Износостойкость трибореактопластов на основе отвержденных эпоксидных смол
Содержание.
Введение
1. Состав и структура исходных и отвержденных эпоксидных смол
1.1. Синтез эпоксидных смол
1.2. Состав эпоксидных смол
1.3. Механизмы отверждения эпоксидных смол и виды отвердителей
1.4. Топологическая и глобулярная структуры отвержденной эпоксидной смолы
2. Износостойкость трибореактопластов на основе отвержденных эпоксидных смол
2.1. Особенности изнашивания модифицированных эпоксиполимеров, наполненных и армированных эпоксипластов
2.2. Способы регулирования износостойкости трибореактопластов на основе отвержденных эпоксидных смол
2.2.1. Физико-химические методы регулирования износостойкости эпоксидных полимеров
2.2.2. Влияние органических модификаторов на износостойкость эпоксипластов
2.2.3. Влияние дисперсных наполнителей на износостойкость эпоксипластов
2.2.4. Износостойкость армированных эпоксипластов
3. ИК – спектроскопия для изучения износостойких трибореактопластов на основе отвержденных эпоксидных смол
3.1. Физические основы метода
3.2. Аппаратура и приготовление образцов
3.3. Применение ИК – спектроскопии
Заключение
Литература
Введение.
К эпоксидным смолам относят мономеры, олигомеры или полимерные растворы- соединения, содержащие не менее двух эпоксидных или глицидиловых групп, которые расположены на концах и вдоль основной цепи молекулы, либо в кольце алицикла.
Благодаря высокой реакционной способности эпоксидных и гидроксидных групп в качестве отвердителей эпоксидных смол можно использовать различные соединения. Так как отвержденные эпоксидные смолы обладают высокими технологическими и физико-механическими свойствами, их можно использовать в качестве основы износостойких трибореактопластов.
Цель работы: износостойкие трибореактопласты на основе отвержденных эпоксидных смол.
Для понимания темы данной работы необходимо рассмотреть и проанализировать основные задачи по следующим разделам.
В первом разделе рассматривается получение и состав исходных компонентов эпоксидных смол, механизмы отверждения эпоксидных смол и основные три вида отвердителей: амины, соединения содержащие гидроксильные и фенольные группы, ангидриды кислот. Приводится молекулярная и надмолекулярная структура отвержденных эпоксидных смол.
Во втором разделе основное внимание уделено металоведческим способам регулирования износостойкости трибореактопластов на основе отвержденных эпоксидных смол.
В третьем разделе отражено применение ИК–спектроскопии для изучения износостойких трибореактопластов.
1. Состав и структура эпоксидных смол.
1.1. Синтез эпоксидных смол.
Эпоксидные олигомеры и смолы в подавляющем большинстве случаев синтезируют реакцией замещения эпихлоргидрина с многоатомными спиртами и фенолами или многоатомными аминами - соединениями содержащими активный атом водорода. Эпихлоргидрин взаимодействует по эпоксидной группе с активным атомом водорода. Образующийся хлоргидрин под действием основания подвергается дегидрохлорированию с образованием эпоксидной группы в глицидиловом производном, которая реагирует с активным атомом водорода другой молекулы и так далее. При дегидрохлорировании HCl связывается основанием (NaOH). Например:
В роли катализатора используют: основания, кислоты, соли металлов: n=0 – 3. Если реакцию проводить в присутствии кислоты на концах молекул остаются хлоргидриновые группы. Поэтому для осуществления дегидрохлорирования добавляют щелочи.
Молекулярная масса эпоксидных смол определяется соотношением исходных соединений. Из-за протекания побочных реакций и из-за обратимости дегидрохлорирования, обуславливающий наличие 1,2-хлоргидриновых групп, количество эпоксидных групп в молекуле эпоксидных смол всегда меньше теоретического.
Наиболее распространены в производстве трибореактопластов диановые эпоксидные смолы на основе дифенилолпропана общей формулы:
В зависимости от условий проведения реакции меняется соотношение мономера и олигомеров с различным числом звеньев, а, следовательно, средняя молекулярная масса смолы, процентное содержание эпоксидных групп («Эпоксидное число») и вязкость. Реакция происходит по следующим стадиям:
По мере удлинения цепи снижается процентное содержание эпоксидных и возрастает число гидроксильных групп в смеси олигомеров.
При получении низкомолекулярных диановых смол молекулярной массой 350-450, раствор дифенилолпропана (1 моль) в эпихлоргидрине (8-10 моль) нагревают до кипения и постепенно (5-8 часов) добавляют к нему 40%-ный водный раствор (2,2 моль). При этом непрерывно отгоняют воду в виде азеотропной смеси с эпихлоргидрином, который после отделения воды возвращают в реактор. После окончания процесса не прореагировавший эпихлоргидрин отгоняют под вакуумом. Эпоксидные смолы растворяют в толуоле, толуольный раствор промывают водой для удаления. Потом толуол отгоняют сначала при атмосферном давлении, потом под вакуумом при температуре до 140-1500С.
Смолы с молекулярной массой 500-1000 получают таким же способом, но при молярном соотношении дифенилолпропан: эпихлоргидрин, равном 1:(1,5-1,9), процесс ведут в среде растворителя (ксилол или толуол).
Эпоксидные смолы с молекулярной массой 1000-3500 синтезируют взаимодействием низкомолекулярной эпоксидной смолы с дифенилопропаном в расплаве 140-2100С или дифенилолпропана с эпихлоргидрином в присутствии щелочи в гетерогенных условиях в системах вода - органический растворитель (бутанол) при 70-80С. Во втором случае в меньшей степени протекают побочные реакции, получаемые эпоксидные смолы имеют более узкое молекулярно - массовое распределение, сравнительно узкий интервал эпоксидных чисел, отличаются более светлым цветом.
1.2. Состав эпоксидных смол.
В зависимости от количества эпоксидных групп в составе олигомеров, эпоксидные олигомеры и смолы делят на ди-, три-, тетра и полиэпоксиды.
Среди диэпоксидов наибольшее распространение получили продукты взаимодействия эпихлоргидрина с дифенилолпропаном:
Триэпоксиды обычно синтезируют реакцией эпихлоргидрина с пирогаллолом или аминофенолом. Мономеры имеют следующую структуру:
(триэпоксид - п – аминофенола)
Мономеры тетраэпоксидов имеют следующую структуру:
(тетраэпоксид диаминодефенил метана или тетраэпоксид)
Чтобы придать полимеру способность к самозатуханию в структуру эпоксида вводят сульфогруппу - или атомы галогенидов, например:
(олиго – тетраэпоксид диаминодифенилсульфона)
Полиэпоксид получают эпоксидированием новолачных смол:
Полиэпоксид ортоноволака ЭМ-6, УП-642, УП-643, ЭН - смолы, отличающиеся друг от друга молекулярной массой и количеством эпоксидных групп. В таблице 1 приведены данные об эпоксидных смолах различного типа.
Таблица 1.