Основы химии
Для элементов VII A группы, обладающих в своих периодах наименьшими радиусами, величина сродства к электрону наибольшая. Наименьшее значение сродства к электрону и даже отрицательное значение имеет место у элементов с электронными структурами s2(Be, Mg, Ca), s2p6(Ne, Ar, Kr) и с наполовину заполненным p-подуровнем, т.е. структурой s2p3 (N, P, As). Это служит дополнительным доказательством повышенной устойчивости указанных конфигураций.
Изменение сродства к электрону в ряду d-элементов покажем на примере d-элементов 4-го периода.
Sc |
Ti |
V |
Cr |
Mn |
Fe |
Co |
Ni |
Cu |
Zn | |
Е ЭВ/атом |
–0,40 |
0,15 |
0,65 |
0,85 |
–1,20 |
0,1 |
0,70 |
1,10 |
1,40 |
–0,9 |
электронная конфигурация |
s2d1 |
s2d2 |
s2d3 |
s1d5 |
s2d5 |
s2d6 |
s2d7 |
s2d8 |
s1d10 |
s2d10 |
Здесь тоже устойчивые конфигурации s2d5, s2d10 имеют отрицательное значение сродства к электрону. Принцип изменения сродства к электрону в ряде d-элементов такой же как у ряда s- и p-элементов.
Еще раз обратимся к характеру изменения Е в группах. Из данных, приведенных для галогенов, видно, что величина сродства к электрону у фтора (3,6) меньше, чем у хлора (3,8). Такую аномалию можно объяснить отталкиванием электрона в плотно заполненном 2р-подуровне. Такие аномалии встречаются у элементов других групп.
3.4.5. Изменение электроотрицательности.
Для того, чтобы решить вопрос: атом данного элемента легче теряет или присоединяет электрон – необходимо учесть энергию ионизации I и сродство к электрону Е. Сумму энергии ионизации и сродства к электрону называют электроотрицательностью (ЭО). Например, для нахождения электроотрицательности атома фтора (ЭОF) необходимо суммировать его энергию ионизации (IF) и сродство к электрону (ЕF).
ЭОF= IF + ЕF =1736,36+339,74=2076,2 кДж/моль
Электроотрицательность измеряется в тех же единицах, что и энергия ионизации: кДж/моль или ЭВ/атом.
Однако для удобства применения вместо абсолютных значений электроотрицательности (кДж/моль или ЭВ/атом) используют значения относительной электроотрицательности (ОЭО или S). За единицу относительной электроотрицательности принята электроотрицательность атома лития.
ОЭО=ЭОLi=ILi+ELi=S
Cоответственно определены величины ОЭО всех элементов. Их значения приведены в таблице 3.4.
Характер изменения относительной электроотрицательности элементов рассмотрен на примере элементов второго периода и главной подгруппы первой группы. (рис.2.6)
Можно сделать следующий вывод: чем меньше радиус атома, тем больше значение электроотрицательности.
Электроотрицательностью называют свойство атома притягивать к себе электроны.
Наименьшим значением электроотрицательности обладают s-элементы, поэтому щелочные металлы легко отдают электроны. Их можно назвать наиболее электроположительными элементами. В противоположность щелочным металлам, галогены имеют большую электроотрицательность, поэтому они легко притягивают к себе электроны и с большим трудом отдают их.
Li Be B C N O F
1 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0
Na – 0,97
K – 0,91 Увеличение S
Rb – 0,89
Cs –0,86
Fr – 0,7 рис. 3.6.
Наименьшим значением S обладает Fr(0,7) а наибольшим значением S обладает F(4,0). Понятие электроотрицательности служит также мерой относительной способности атомов в молекуле притягивать к себе электроны или оттягивать на себя электронную плотность.
По возрастающей величине относительной электроотрицательности неметаллы можно расположить в следующий ряд:
Si |
At |
В |
Te |
P |
H |
As |
I |
S |
Sc |
C |
Br |
Cl |
N |
O |
F |
1,74 |
1,9 |
2,01 |
2,01 |
2,06 |
2,1 |
2,2 |
2,21 |
2,44 |
2,48 |
2,5 |
2,74 |
2,83 |
3,07 |
3,5 |
4,0 |
Как видно из приведенного каждый элемент в этом ряду обладает большей электроотрицательностью, чем элемент находящийся левее его.
3.4.6. Характер изменения валентности элементов.
Валентностью называют свойство атомов данного элемента образовывать химические связи с атомами других элементов.
Валентность элементов обеспечивается так называемыми валентными электронами. Валентными называются такие электроны данного элемента, которые образуют химические связи с атомами других элементов. Величина валентности атома данного элемента определяется числом неспаренных электронов, а также числом электронов, которые имеют возможность распариваться при незначительной затрате энергии.