Анализ сополимеризации индена с малеиновым ангидридом
Запрещается использовать для приготовления хромовой смеси азотную кислоту ввиду чрезвычайно высокой опасности такой смеси.
Запрещается применение смеси концентрированных азотной и серной кислот для растворения смолистых органических загрязнений на химической посуде: возможен взрыв из-за образования сульфинатов или полинитросоединений.
После окончательного ополаскивания для стекания воды посуду помещают на колках сушилки, затем помещают в сушильный шкаф, не допуская прикосновения холодной посуды к горячей. Вынимают посуду остывшей после выключения шкафа.
4.5 Требования безопасности при работе с легковоспламеняющимися жидкостями
К легковоспламеняющимся жидкостям относятся вещества с температурой вспышки (наименьшая температура горючего вещества, при которой над его поверхностью образуются пары и газы, способные вспыхнуть в воздухе от внешнего источника зажигания) ниже 610 С.
Все легковоспламеняющиеся жидкости (ЛВЖ) являются токсичными веществами; многие из них при комнатной температуре образуют пероксиды, с воздухом – пожаро- и взрывоопасные смеси; они легко воспламеняются, быстро горят и с трудом тушаться.
Разряды опасности ЛВЖ:
I разряд опасности – особоопасные ЛВЖ (с температурой вспышки до – 180 С);
II разряд опасности – постоянно опасные ЛВЖ (с температурой вспышки от – 18 до 23 0 С);
III разряд опасности –ЛВЖ, опасные при повышенной температуре (с температурой вспышки от 23 до 610 С);
Общий запас одновременно хранящихся в каждом рабочем помещении ЛВЖ и ГЖ рассчитывается с учётом того, чтобы образующаяся в случае аварии взрывоопасная смесь горючих газов и паров не превышала 5 % объёма воздуха в помещении. Обычно рекомендуется хранить в одностандщартной комнате (объём помещения – 100 м3) не более 5л ЛВЖ, в двухстандартной не более 10 л и т.д.
Общее количество огнеопасных жидкостей в рабочем помещении не должно превышать суточной потребности, но не более 2 – 3 л на 1 сотрудника. Суточные нормы ЛВЖ и ГЖ утверждаются руководителем структурного подразделения по согласованию с инженером по охране труда. ЛВЖ и ГЖ (за исключением веществ, имеющих низкую температуру кипения) должны храниться в лабораторном помещении в толстостенных банках (склянках) с притёртыми пробками. Запрещается хранить ГЖ в полиэтиленовой, а также тонкостенной стеклянной посуде ёмкостью более 200 мл.
4.5 Техника безопасной работы с пероксидом бензоила
Перекристаллизацию пероксида бензоила ни в коем случае нельзя проводить при нагревании. Перекристаллизация его из горячего хлороформа опасна. Температуру его плавления определяют только в крайнем случае. Для очистки можно брать не более двух грамм пероксида бензоила.
5. Экспериментальная часть
5.1 Изучение сополимеризации инденовой фракции с малеиновым ангидридом
Изучение скорости накопления сополимера проводили в растворе ДО без и в присутствии комплексообразователя (смеси I и II). Состав исходной мономерной смеси с суммарной концентрацией мономеров 3 моль/л и пероксида бензоила 0,03 моль/л приведен в таблице 5.1.
Таблица 5.1 – Состав реакционной смеси
Компонент |
Масса, г |
Объём компонентов при 60о С, мл | ||
Смесь I |
Смесь II |
Смесь I |
Смесь II | |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
ИФ, в т. ч. инден |
3,68947 3,13605 |
3,74780 3,18563 |
3,860 3,147 |
3,921 3,196 |
ПБ |
0,07300 |
0,08145 |
0,055 |
0,061 |
МА |
0,29430 |
0,29845 |
0,224 |
0,227 |
1,4-диоксан |
6,02425 |
6,05335 |
6,097 |
6,127 |
Тетрабутоксититан |
- |
0,02160 |
- |
- |
Всего |
10,08102 |
10,20265 |
10,236 |
10,336 |
В т.ч. инден+МА |
3,43035 |
3,48408 |
3,371 |
3,423 |
Реакционную смесь вылили в откалиброванный дилатометр и следили за изменением объёма в процессе сополимеризации. Объём смеси в дилатометре, согласно откалиброванной величине Vдил и начальному значению метки Vo составил 9,1765 и 9,0815 мл.
Исходя из объёма мономеров в реакционной смеси находим для опытов 1 и 2 (смеси I и II):
Результаты изменения объёма для изучения процесса сополимеризации смесей I и II приведены в табл. 5.2.
Таблица 5.2 – Данные кинетических измерений для реакции сополимеризации инденовой фракции с малеиновым ангидридом в соотношении 90:10 мольн. % в ДО (60 °С)
Смесь I |
Смесь II | ||||||||
t, мин |
V,мл |
ΔV,мл |
ΔV/Vист., •100 % |
S, % |
t, мин |
V, мл |
ΔV,мл |
ΔV/Vист., •100 % |
S, % |
0,00 |
0,490 |
0,000 |
0,000 |
0,00 |
0,00 |
0,585 |
0,000 |
0,000 |
0,00 |
21,00 |
0,495 |
0,005 |
0,158 |
1,14 |
11,75 |
0,590 |
0,005 |
0.160 |
1,08 |
35,80 |
0,505 |
0,015 |
0.473 |
3,14 |
16,20 |
0,595 |
0,010 |
0.321 |
2,17 |
40,80 |
0.510 |
0,020 |
0,631 |
4,54 |
31,55 |
0,600 |
0,015 |
0,481 |
3,25 |
55,20 |
0,515 |
0,025 |
0,789 |
5,68 |
46,45 |
0,605 |
0,020 |
0,642 |
4,34 |
67,80 |
0,520 |
0,030 |
0,946 |
5,90 |
58,75 |
0,610 |
0,025 |
0,802 |
5,42 |
79,40 |
0.523 |
0,033 |
1,041 |
7,49 |
73,90 |
0,615 |
0,030 |
0,963 |
6,51 |
82,80 |
0,525 |
0,035 |
1,104 |
7,94 |
94,12 |
0,620 |
0,035 |
1,123 |
7,59 |
85,70 |
0.527 |
0,037 |
1,167 |
8,40 |
124,87 |
0,630 |
0,045 |
1,444 |
9,76 |
95,85 |
0.530 |
0,040 |
1,262 |
9,08 |
134,90 |
0,635 |
0,050 |
1,605 |
10,84 |
106,50 |
0,533 |
0,043 |
1,357 |
9,76 |
138,01 |
0,640 |
0,055 |
1,765 |
11,93 |
109,90 |
0,535 |
0,045 |
1,420 |
10,22 |
156,20 |
0,645 |
0,060 |
1,926 |
13,01 |
125,50 |
0,540 |
0,050 |
1,578 |
11,35 |
188,71 |
0,650 |
0,065 |
2,086 |
14,09 |
143,10 |
0,545 |
0,055 |
1,735 |
12,48 |
213,50 |
0,655 |
0,070 |
2,247 |
15,18 |
168,50 |
0,550 |
0,060 |
1,893 |
13,62 |
240,00 |
0,660 |
0,075 |
2,407 |
16,26 |
182,50 |
0,555 |
0,065 |
2,051 |
14,76 | |||||
206,00 |
0,560 |
0,070 |
2,209 |
15,89 | |||||
227,30 |
0,565 |
0,075 |
2,367 |
17,03 | |||||
266,75 |
0,570 |
0,080 |
2,524 |
18,16 |