В целях активизации и расширения партийной работы в деревне в 1902 г. возник Крестьянский союз партии социалистов-революционеров. В мае 1903 г. заявлено о создании «Союза народных учителей», в 1903-1904 гг. при ряде комитетов стали возникать «Рабочие союзы», объединявшие члена комитета и примыкавших к нему лиц, занимавшихся революционной деятельностью среди рабочих.

К началу Революции 1905-1907 гг. в России действовало свыше 40 партийных организаций, объединивших около 2 – 2,5 тыс. членов, преимущественно студентов и учащихся, представителей интеллигенции и служащих. Рабочие и крестьяне составляли не более четверти ее состава. По численности и по влиянию на массовое движение эсеры заметно уступали социал-демократам. Известность партии обеспечивалась ее террористической деятельностью. Жертвами эсеровского террора в это время стали: Д.С. Сипягин и В.К. Плеве; губернаторы – харьковский кн. И.М. Оболенский и уфимский – Богданович. 4 февраля 1905 в Кремле, бомбой, брошенной Каляевым, убит московский генерал-губернатор, великий князь Сергей Александрович. В период Революции 1905-07 совершено до 200 террористических актов. Террор приобрел местный характер благодаря Азефу. Своеобразие эсеровской концепции российской революции заключалось прежде всего в том, что они не признавали ее буржуазной. Отрицалась также способность буржуазии стать во главе революции и даже быть одной из ее движущих сил. Для эсеров революция не была и социалистической. На их взгляд, революция не должна была ограничиваться сменой власти и перераспределением собственности в рамках буржуазных отношений, а пойти дальше: пробить существенную брешь в этих отношениях, отменить частную собственность на землю, осуществив ее социализацию.

По своему решался эсерами и вопрос о власти. Используя политические и гражданские свободы, эсеры надеялись путем демократических выборов получить большинство сначала в органах местного самоуправления, а затем и во всей стране, т.е. в общенациональном правительственном органе – Учредительном собрании, которое должно было определить форму государственного правления и стать высшим законодательным органом. Уже в Революции 1905-07 гг. наметилось довольно определенно отношение эсеров к Советам. Они не считали их зародышами новой революционной власти, органами нарождающейся революционно-демократической диктатуры пролетариата и крестьянства, а рассматривали их как своего рода прфессионально-политические союзы или органы революционного самоуправления одного класса, основное назначение которых – организовать и сплотить распыленную, аморфную рабочую массу. Основные требования эсеров в революции выражались в лозунге «Земля и Воля». В 1905-07 значительно возросли масштабы и разнообразилась деятельность партии. Расширилась агитация и пропаганда. Кроме нелегальной печати предпринимались попытки создать легальные органы: газеты «Сын Отечества» и «Народный вестник», «Мысль», «Трудовой народ» и др. Представители эсеров активно участвовали в организации и проведении различных форм антиправительственных выступлений в городе, деревне, в армии и флоте, в создании различных профессионально-политических союзов. Эсеры внесли существенный вклад в организацию крестьянских представителей в I и II Государственных думах. Однако организационная работа эсеров в крестьянстве далеко не определяла поведение основной массы многомиллионного российского крестьянства. Крестьянские выступления, вызванные работой эсеров, были, как правило локальными и непродолжительными. Попытки эсеров организовать всероссийские крестьянские выступления летом 1905 г. и в связи с разгонами Государственных дум, оказались мало результативными.

В январе 1905 г. была создана специальная комиссия для изыскания оружия и создания особых вооруженных групп – «ядер». Однако члены комиссии во главе с П.М. Рутенбергом, прибыв в Россию, были арестованы, неудачей закончилась и попытка летом 1905 г. доставить в Россию на судне «Джон Графтон» крупную партию оружия. В дни декабрьского вооруженного восстания в спешном порядке организован Боевой комитет (Азеф, Савинков, Тютчев).

Руководство партии пыталось найти равнодействующую между насильственными и парламентскими методами борьбы. После издания манифеста 17 октября 1905 г. большинство руководства партии склонно было считать, что отныне Россия стала конституционной страной и что следует завоеванными свободами воспользоваться для детализации прграммы-минимум и организации народных масс. Признано было, что террористическую деятельность следует прекратить, поскольку она не соответствует провозглашенному конституционному режиму. По настоянию Азефа БО была распущена. В эсеровской верхушке возобладала тактика «не форсировать события», чтобы раньше времени не спровоцировать решительное столкновение с правительством. В связи с этим эсеры возражали против борьбы за явочное введение 8-часового рабочего дня, увлечения стачками. Большинство эсеровского руководства заняло осторожную позицию и в вопросе о декабрьской Всероссийской политической стачке.

Эсеры вместе с другими левыми силами бойкотировали I Государственную думу. Однако, когда стало ясно, что идея бойкота не находит широкого отклика в стране, что число крестьянских представителей в Думе, разделяющих идеи, близкие эсеровским, будет значительным, и что Дума неизбежно станет центром политической борьбы, эсеровское руководство изменило отношение к ней и впало в другую крайность – чрезмерно увлеклось борьбой, происходившей в ее стенах и перестало уделять должное внимание организации внедумских сил. При активном содействии эсеров соорганизовалась Трудовая группа в Государственной думе, а ряд их идей и программных положений вошли в программу этой группы, а также и ее известный аграрный проект «104 –х». Целиком на эсеровских принципах был основан земельный проект «33-х», предложенный рассмотрению Думы. Тем не менее по влиянию на крестьянских депутатов эсеры в целом уступали представителям более умеренного неонароднического течения – народным социалистам.

На роспуск I Государственной думы эсеровское руководство реагировало очень эмоционально. Оно сразу же призвало местные организации немедленно начать вооруженную борьбу с правительством, делая главную ставку на крестьянство и армию. ЦК Партии социалистов-революционеров вместе с ЦК РСДРП, Крестьянским, Железнодорожным и Учительским союзами поставил свою подпись под «Манифестом ко всему российскому крестьянству», призывавшим крестьян брать самим землю и волю. Призыв этот повис в воздухе, неудачей закончились и восстания в войсках.

Во II Государственной думе, которую они не бойкотировали, эсеры были представлены 37 депутатами. Не желая нести ответственность за экстремистскую деятельность партии, прежде всего за ее террористическую деятельность, эсеровские депутаты заявили себя не фракцией партии, а группой социалистов-революционеров, формально тем самым заняв автономное положение по отношению к партии. Эсеровские депутаты выступали в Думе практически по всем обсуждавшимся там вопросам, но особенно активны они были в прениях по аграрному вопросу. Они внесли в Думу свой аграрный проект, под которым смогли собрать подписи 104-х депутатов. Для опеки над думской группой при ЦК партии была создана специальная комиссия в составе Чернова. Ракитникова и Натансона, тем не менее, по мнению, распространенному в партии, деятельность группы была «далеко не блестящей» и «не оставила яркого следа».