Длины связей и их амплитуды колебаний

В скобках указаны ошибки определения параметров в последней значащей цифре, то есть 2,060(2) Б = = 2,060 ± 0,002 Б. Вероятность того, что длина связи меньше чем 2,058 Б и больше чем 2,062 Б, очень мала. Валентные углы в градусах: ССС = 120 (ср.), ClРCl = 100,2(0,5), СРCl = 100,5(0,5).

В связи с тем, что метод газовой электронографии не позволяет определить небольшую неравноценность длин связей и валентных углов в бензольном кольце, были проведены квантово-химические расчеты всех параметров. Они показали действительно малые различия в указанных параметрах, но в конечном результате работы эти эффекты были учтены. Так, длины связей в бензольном кольце отличаются не более чем на 0,01 Б, а валентные углы в бензольным кольце – до 50. Обоими методами установлено, что связь Р – С не лежит на биссектрисе угла ССС бензольного кольца. Отклонение составляет около 50.

Для более точного определения геометрических параметров в настоящее время используются совместная обработка данных газовой электронографии, колебательной спектроскопии, вращательной спектроскопии и квантово-химические расчеты. Данные по колебательным спектрам позволяют рассчитывать амплитуды колебаний и этим сокращать число параметров, определяемых электронографически.

К настоящему времени электронографически изучено геометрическое строение молекул около 2000 соединений. Это значительно меньше, чем число данных рентгеноструктурного анализа (сотни тысяч). Однако сведения о свободных молекулах имеют собственную ценность и содержатся в справочниках, монографиях и обзорах.

Заключение

Газовая электронография является дифракционным методом исследования структуры свободных молекул. С развитием электронографической техники, теории структурного анализа и вычислительных методов газовая электронография стала одним из важнейших методов исследования структуры свободных молекул.

Для более точного определения геометрических параметров в настоящее время используются совместная обработка данных газовой электронографии, колебательной спектроскопии, вращательной спектроскопии и квантово-химические расчеты. Данные по колебательным спектрам позволяют рассчитывать амплитуды колебаний и этим сокращать число параметров, определяемых электронографически.

К настоящему времени электронографически изучено геометрическое строение молекул около 2000 соединений. Это значительно меньше, чем число данных рентгеноструктурного анализа (сотни тысяч). Однако сведения о свободных молекулах имеют собственную ценность и содержатся в справочниках, монографиях и обзорах.

Литература

1. Вилков Л.В. Физические методы исследования в химии // Соросовский Образовательный Журнал. 1996. Ъ 5. С. 35-40.

2. Вилков Л.В., Мастрюков В.С., Садова Н.И. Определение геометрического строения свободных молекул. Л.: Химия, 1978. 224 с.

3. Вилков Л.В., Анашкин М.Г., Засорин Е.З. и др. Теоретические основы газовой электронографии. М.: Изд-во МГУ, 1974. 226 с.

4. Полинг Л. Природа химической связи. М.; Л.: Госхимиздат, 1974. 440 с.

5. Харгиттаи М., Харгиттаи И. Геометрия молекул координационных соединений в парообразной фазе. М.: Мир, 1976. 248 с.

6. Пинскер З. Г., Дифракция электронов, М. - Л., 1949;

7. Бэкон Дж., Дифракция нейтронов, пер. с англ., М., 1957;