Создание эпоксидных композиций пониженной горючести с электропроводящими и диэлектрическими свойствами
Рефераты >> Химия >> Создание эпоксидных композиций пониженной горючести с электропроводящими и диэлектрическими свойствами

Изучение кинетики отверждения показало, что для исходного олигомера формирование разветвленных макромолекул при отверждении протекает в течение 60 мин. С ростом завершенности реакции отмечен резкий подъем температуры до 1210С.

Введение в эпоксидный олигомер ФД снижает максимальную температуру отверждения (Тmax) с 121 до 64 ºС, что связано с активацией в процессе отверждения углеродного атома эпоксидного цикла к нуклеофильной атаке амином гидроксильными группами, находящихся в составе ФД.

Вместе с тем на стадии гелеобразования соединение разветвленных молекул в непрерывную сетку при введении в олигомер ФД, протекает с большей скоростью, чем у исходного олигомера, что подтверждается уменьшением времени гелеобразования, табл. 1.

Введение в эпоксидный олигомер ТХЭФ несущественно (с 121 до 110 ºС) снижает максимальную температуру и практически не влияет на время гелеобразования и время отверждения, табл. 2.

В эпоксидном олигомере модифицированном ФОМом повышается температура отверждения до 142ºC, а при этом время гелеобразования сокращается до 20 минут. Аналогичное влияние ФОМа проявляется в эпоксидной композиции содержащей ФД.

Максимально возможная степень отверждения достигается для составов содержащих ФОМ при использовании отвердителей, способных к формированию пространственно сшитых структур без подвода тепла, например, ПЭПА. Для составов, содержащих ФД и ТХЭФ анологичные значения степени отверждения достигаются только при термообработке, табл.2.

При дополнительном нагреве отвержденных составов преодолеваются диффузионные затруднения, возникающие в твердой матрице, и реагируют оставшиеся свободные реакционные группы отвердителя и олигомера, что приводит к возрастанию степени отверждения до 90-92%, табл. 3, кроме того, обеспечивается снижение внутренних напряжений в материале и улучшению ряда эксплуатационных свойств композиций.

Таблица 2.

Кинетика отверждения пластифицированных эпоксидных композиций

Состав материала, масс. ч., на 100 масс. ч. ЭД-20

Время гелеобразования,

tгел, мин.

Время отверждения, tотв, мин

Максимальная температура отверждения, Тмах ,оС

ЭД-20+15ПЭПА

60

75

121

ЭД-20+40ФД+15ПЭПА

30

50

64

ЭД-20+20ФОМ+15ПЭПА

20

29

142

ЭД-20+20ФД+20ФОМ+15ПЭПА

20

30

118

ЭД-20+30ТХЭФ+15ПЭПА

50

70

110

Для наполненных сажей, ПФА, ТГО непластифицированных составов характерны высокие температуры отверждения исходного олигомера (таб. 4).

Таблица 3.

Влияние состава композиции и параметров отверждения на степень превращения эпоксидного олигомера

Состав материала, масс. ч.,

на 100 масс. ч. ЭД-20

Степень превращения, Х, %

Т=250С,

t=24 ч

Т=900С,

t=1 ч

Т=900С,

t=3 ч

ЭД-20

90

94

99

ЭД-20+40ФД

86

88

92

ЭД-20+20ФОМ

99

99

-

ЭД-20+20ФД+20ФОМ

87

96

-

ЭД-20+30ТХЭФ+15ПЭПА

89

95

97

Только введение в состав исходного олигомера NH4Cl снижает максимальную температуру с 121 до 72ºС и увеличивает время отверждения до 87 минут (табл. 4).

Таблица 4.

Кинетика отверждения наполненных эпоксидных композиций

Состав материала, масс. ч., на 100 масс. ч. ЭД-20

Время гелеобразования,

tгел, мин.

Время отверждения, tотв, мин

Макс. темп-ра отверждения, Тмах ,оС

ЭД-20+15ПЭПА

60

75

121

ЭД-20+30ПФА+15ПЭПА

30

45

120

ЭД-20+30 NH4Cl +15ПЭПА

45

87

72

ЭД-20+5ГТО+15ПЭПА

30

44

126

ЭД-20+5сажа+15ПЭПА

25

32

146

Анализ данных ИК-спектроскопии неотвержденной ЭД-20, рис. 3 кр.2, показал, что полосы поглощения, почти полостью совпадает со спектром смолы, приведенном в литературных источниках.

Підпис: пропускание, %

длина волны, см-1

Рис.3. ИК-спектры: 1-ПЭПА; 2-ЭД-20; 3-ЭД-20+15ПЭПА;

4 – ЭД-20+30 ТХЭФ +15 ПЭПА; 5-ЭД-20+40ФД +15ПЭПА,

6-ЭД-20+20ФОМ+15ПЭПА

Методом ИКС определено наличие в спектрах эпоксидной композиции содержащей ФД, полосы поглощения при 1183 см –1, соответствующей валентным колебаниям –СО– простой эфирной связи, отсутствующей у ФД и ЭД-20,что свидетельствует о химическом взаимодействии компонентов, рис. 3. Кроме того, по данным ДИСК, отмечено наличие высокого значения интегрального теплового эффекта в композиции ФД+ПЭПА, табл. 5. Поэтому, вероятнее всего, ФД взаимодействует не только с олигомером, но и с ПЭПА.

В ИК спектрах композиции ЭД-20 +ФОМ обнаружено отсутствие пика валентных колебаний связи –С=С– , принадлежащей ФОМу и появление новых пиков (1150-1070 см–1) группы -С-О-С- алифатического эфира. Эти данные подтверждают взаимодействие ФОМа с олигомером по гидроксильным группам с раскрытием двойной связи. Это взаимодействие подтверждается и высокими значениями интегрального теплового эффекта (табл. 5) и температуры отверждения (140ºC).


Страница: