Современные дизельные, судовые и тяжелые моторные топлива
Низкотемпературные свойства дизельных топлив с депрессорными присадками спецификациями всех стран оцениваются по ГОСТ 305-82 для топлива без депрессора низкотемпературные свойства регламентируют по tЗ и tП. Разность не должна превышать 10 °С.
1.5 Смазывающие (противоизносные)
Топлива являются смазочным материалом для движущихся деталей топливной аппаратуры быстроходных дизелей, пар трения плунжерных топливных насосов, запорных игл, штифтов и других деталей.
Смазывающие свойства топлив значительно хуже, чем у масел, так как и вязкость, и содержание поверхностно-активных веществ (ПАВ) в топливах меньше, чем их содержание в маслах. Противоизносные свойства топлив улучшаются с увеличением содержания ПАВ, вязкости и температуры выкипания.
В связи с ужесточением требований к качеству дизельных топлив по содержанию серы и переходом на выработку экологически чистых топлив, гидроочистку их проводят в жестких условиях. При этом из дизельных топлив удаляются соединения, содержащие серу, кислород и азот, что негативно влияет на их смазывающую способность. Наиболее реальным способом улучшения смазывающих свойств дизельного топлива является применение противоизносных присадок.
1.6 Химическая стабильность.
Химическая стабильность дизельного топлива — способность противостоять окислительным процессам, протекающим при хранении. Эта проблема возникла с углублением переработки нефти и вовлечением в состав товарного дизельного топлива среднедистиллятных фракций вторичной переработки нефти, таких, как легкого газойля каталитического крекинга, висбрекинга, коксования. Последние обогащены ненасыщенными углеводородами, включая диолефины и дициклоолефины, а также содержат значительное количество сернистых, азотистых и смолистых соединений. Наличие гетероатомных соединений, особенно в сочетании с ненасыщенными углеводородами, способствует их окислительной полимеризации и поликонденсации, тем самым влияя на образование смол и осадков. Самыми сильными промоторами смоло- и осадкообразования являются азотистые и сернистые соединения.
Химическая стабильность оценивается по количеству образовавшегося в топливе осадка (мг/100 мл) по ASTM D 2274. Легкий газойль каталитического крекинга (ЛГКК) по химической стабильности существенно уступает прямогонным или гидроочищенным дистиллятным фракциям: [3]
Содержание ЛГКК 43/107 в топливе, %. 0 10 20 30 40 100 Норма
Осадок, мг/100 мл 1,2 5,5 7,2 8,9 10,3 21,5 < 0,2
1.7 Коррозионная агрессивность
Стандартами на дизельные топлива регламентируются следующие показатели качества, характеризующие их коррозионную агрессивность: содержание общей серы, содержание меркаптановой серы и сероводорода, водорасворимых кислот и щелочей, испытание на медной пластинке.
Современная технология получения дизельных топлив практически исключает возможность присутствия в них элементной серы и сероводорода в количествах, вызывающих коррозионное воздействие на металлы. Отсутствие эле-
ментной серы и сероводорода надежно контролируется испытанием на медной пластинке. Топливо выдерживает эти испытания, если содержание свободной серы не выше 0,0015 %, сероводорода не более 0,0003 %.
Общее содержание серы мало характеризует коррозионную агрессивность топлива по отношению к металлам. При увеличении содержания серы с 0,18 до 1,0 %, но незначительном повышении содержания меркаптановой серы с 0,005 до 0,009 %, коррозионная агрессивность топлива почти не изменяется.
Большое влияние на коррозионную агрессивность дизельных топлив оказывает глубина их гидроочистки, так как при этом вместе с сернистыми и ароматическими соединениями удаляются поверхностно-активные вещества, в результате чего ухудшаются защитные свойства топлив. Удаление поверхностно-активных веществ приводит к снижению способности топлива вытеснять влагу с поверхности металлов и образовывать защитную пленку.
Коррозионная агрессивность дизельных топлив, в основном, зависит от содержания меркаптановой серы. Так, повышение содержания меркаптановой серы с 0,01 % (норма ГОСТ) до 0,06 % увеличивает коррозию более чем в 2 раза.
Коррозионная активность меркаптановой серы в дизельном топливе существенно зависит от присутствия в нем свободной воды и растворенного кислорода, которые ускоряют процесс образования меркаптидов.
Прямогонные дизельные топлива обладают более высокими защитными свойствами по сравнению с гидроочищенными. Сравнительно низкими защитными свойствами обладает газойль каталитического крекинга.
Защитные свойства мало зависят от фракционного состава. Зимнее и летнее топлива, полученные по одинаковой технологии, обладают примерно одинаковым защитными свойствами.
Причиной повышенной коррозии и износа является присутствие в топливе металлов. [3]
Содержание металлов в дизельных топливах (х10-4 %), полученных на различных предприятиях:
Номер образца | V | Ni | Fe | Cu | Pb | Са | Al | Na | Мо |
1 | <0,5 | <0,3 | 0,35 | <0,07 | <0,3 | 0,15 | <0,7 | 0,08 | <0,3 |
2 | <0,5 | <0,3 | 0,35 | <0,07 | 0,2 | 0,1 | <0,7 | 0,02 | <0,3 |
3 | <0,5 | <0,3 | 0,55 | 0,07 | 0,2 | 0,17 | <0,7 | 0,18 | 0,3 |
4 | <0,5 | <0,3 | 0,35 | 0,07 | 0,2 | 0,3 | <0,7 | 0,15 | <0,3 |
5 | <0,5 | <0,3 | 0,35 | <0,07 | 0,3 | 0,3 | <0,7 | 0,12 | <0,3 |
6 | <0,5 | <0,3 | 0,4 | <0,07 | 0,3 | <0,15 | <0,7 | <0,07 | <0,3 |
7 | <0,5 | <0,3 | 0,4 | 0,06 | 0,2 | 0,12 | <0,7 | <0,07 | <0,3 |
8 | 0,3 | 1,3 | 0,45 | <0,07 | 0,3 | 0,1 | <0,7 | <0,07 | <0,3 |
9 | <0,5 | <0,1 | 0,3 | 0,06 | 0,35 | <0,15 | <0,7 | <0,07 | <0,3 |
10 | <0,5 | <0,1 | 0,3 | 0,06 | 1,0 | 0,07 | <0,7 | 0,2 | <0,3 |
11 | <0,1 | <0,1 | 0,3 | <0,1 | 0,6 | <0,1 | — | 0,05 | <0,3 |