Определение термодинамических активностей компонентов бронзы БрБ2
Рефераты >> Химия >> Определение термодинамических активностей компонентов бронзы БрБ2

Если T=const и известны все x и N, то система уравнений (2.8) линейна относительна параметров Q и может быть решена аналитически.

Обозначим . Если теперь перенести правую часть системы (2.8) в левую, то она перепишется в виде:

(2.9)

Выразим из первого уравнения системы (2.9):

(2.10)

Подставим (2.10) во второе уравнение системы (2.9):

(2.11)

Теперь можно выразить в явном виде величину :

(2.12)

Теперь приведём выражения в числителе и знаменателе дроби (2.12) к общему знаменателю:

(2.13)

Умножив числитель и знаменатель дроби (2.13) на выражение , окончательно получим:

(2.14)

Система уравнений (2.9) не имеет степеней свободы, поэтому случайная погрешность отсутствует. Возможно, пользуясь законом накопления ошибок, определить систематическую погрешность и рассчитать доверительный интервал для значений Q. В данной работе это не учитывается.

Координаты купола расслаивания при различных температурах были сняты с диаграммы состояния Cu – Ni (рис. 1.7) и представлены в таблице 2.1.

Табл. 2.1. Координаты купола расслаивания твёрдого раствора при разных температурах.

t, oC

Состав α-фазы (Cu)

Состав γ-фазы (Ni)

x1

x2

N1

N2

200

0,650

0,350

0,013

0,987

225

0,633

0,367

0,027

0,973

250

0,580

0,420

0,053

0,947

275

0,513

0,487

0,073

0,927

300

0,467

0,533

0,113

0,887

325

0,387

0,613

0,187

0,813

342

0,300

0,700

0,300

0,700

Для каждой из температур были проведены вычисления значений энергий смешения. вычислены по формуле (2.14), а при известной по формуле (2.10). Для вычислений была использована компьютерная программа, текст которой приведён в приложении А.

Результаты вычислений приведены в таблице 2.2, а график температурной зависимости энергий смешения – на рисунке 2.1.

Табл. 2.2. Значения энергий смешения компонентов системы Cu – Ni при разных температурах

T, K

Q12(1), Дж/моль

Q12(2), Дж/моль

473

-3197,734

15175,28

498

-465,2206

13963,91

523

642,8817

12621,02

548

-507,406

11923,95

573

870,6937

11582,78

598

2055,722

11269,64

Рис. 2.1. Зависимости энергий смешения компонентов системы Cu – Ni от температуры.

2.2 Расчёт купола расслаивания твёрдого раствора Cu–Ni

Для проверки адекватности модели, использованной при решении, а следовательно и правильности определения значений энергий смешения необходимо решить обратную задачу – по известным температурным зависимостям величин Q рассчитать координаты купола расслаивания и сравнить его со снятым с диаграммы состояния. Фактически, необходимо решить систему относительно x, N и T.

В соответствии с правилом фаз Гиббса, система Cu – Ni имеет одну степень свободы. Это означает, что только один из параметров x, N, T является независимым. Для однозначного решения необходимо задавать один параметр и, решая систему (2.8), находить остальные.

Для учёта зависимостей и от температуры необходимо провести аппроксимацию этих функций полиномами. В рамках этой работы было проверено два способа аппроксимации.

Способ №1. Результаты аппроксимации зависимостей Q=f(T) представлены в таблице 2.3. Там же приведены значения полученных коэффициентов достоверности аппроксимации (квадратов коэффициентов корреляции).


Страница: