Термическое разложение и горение полимеров
® [HO(CH2)2OCO- -COO(CH2)2OCO- -СООН]n + nH2O
лавсан Капрон:
H2N-R-COOH + H2N-R-COOH ® H2O + H2N-R-C-NH-R-COOH
II
О
Трёхмерная поликонденсация:
CH2OH HOOC O O
I II II
CHOH + ¾® HOCH2-CH-CH2O-C- -C-OH + H2O
I I
CH2OH HOOC OH
O COOH
II
+ HOCH2-CH-CH2-O-C- -COOH + 2 ®
I
OH COOH
O O
II II
® HO-CH2-CH-CH2OC- -C-OCH2-CH-CH2OH и далее идет еще
I I сшивка.
O O
C= O C=O
I I
COOH COOH
Основные методы получения огнестойких материалов на основе полимеров
Способы защиты полимеров от огня:
а) обработка, пропитка полимера неорганической солью – инертный способ,
соль не гасит огонь, а лишь препятствует его распространению от одного
волокна к другому, образуя корку.
б) обработка полимера веществом, разлагающимся под действием огня с
выделением негорючих газов. Образуется над поверхностью материала
защитная газовая подушка.
При введении в материал огнезащитных добавок (антипиринов) изменяется состав и структура материала, что зачастую приводит к снижению горючести. Антипирины снижают горючесть различным образом: 1) ингибируют реакцию горения; 2) изменяют долю возвращённой теплоты горения; 3) приводят к получению менее горючих продуктов пиролиза; 4) снижают скорость диффузии горючих продуктов пиролиза к фронту пламени. Антипиринами могут быть вещества, которые содержат фосфор, галоген, азот, сурьму в своём составе. К этой категории могут быть причислены гидроокись алюминия, соединения бора, силикаты, карбонаты.
Наиболее эффективными и практически универсальными антипиринами являются фосфор - и галогенсодержащие соединения.
Важнейшие представители полимеров
Пластичными массами называют материалы, полученные на основе полимеров, содержащие различные добавки и способные под влиянием температуры и давления, становиться пластичными. В состав пластмасс, кроме полимера, входят наполнители, пластификаторы, стабилизаторы, красители, отвердители, смазывающие вещества и другие.
В качестве наполнителей применяют порошкообразные, волокнистые и листообразные горючие и негорючие вещества. Содержание наполнителя в пластмассах 30 % - 70 %.
К порошкообразным наполнителям относятся вещества минерального происхождения – кварцевая мука, мел, тальк и другие измельчённые материалы. Эти наполнители придают пластмассе теплостойкость, кислотостойкость, увеличивают твёрдость, а такие удешевляют пластмассу и повышают её долговечность, что основано важно для пластмасс, применяемых в строительстве.
Волокнистые наполнители – асбестовое волокно, хлопковое очесы, древесное волокно, стеклянное волокно – также увеличивают прочность пластмасс и снижают их хрупкость, повышают теплостойкость (асбест, волокно, короткое стекловолокно).
Листообразными наполнителями для пластмасс является бумага, х/б и стеклоткани, асбестокартон и т. д.
Пластификаторы вводят в пластмассы для увеличения их эластичности. Кроме того, пластификаторы улучшают другие свойства полимеров морозостойкость, огнестойкость, стойкость к действию Уф-света, а также облегчают условия переработки. Пластификаторы должны совмещаться с полимером, быть химически инертными и мало летучими. В качестве пластификаторов в пластмассах применяют главным образом сложные эфиры различных кислот, а также низкомолекулярные полиэфиры.
Стабилизаторы – вещества, которые вводят в пластмассы для повышения их стойкости к действию тепла, света, кислорода воздуха и т. д., т. е. замедления сгорания полимера, протекающего при переработке и эксплуатации. В качестве стабилизаторов применяют большое количество органических и металлоорганических соединений.
Красители и пигменты придают пластмассам определённый цвет. Они должны иметь живые тона, не давать грязноватого оттенка, обладать химической стабильностью. В качестве красителей применяют такие органические красители, как нитрозин, пигмент жёлтый, хризондин, в качестве пигментов - охру, сурик, умбру, ультрамарин, окись хрома, белила.
Отвердители вводят в некоторые полимеры для перевода их в неплавкое и нерастворимое соединение. В качестве отвердителей применяют различные перекиси и гидроперекиси, третичные амины, ангидриды различных кислот и др. В ряде случаев для сокращения времени отверждения применяют ускорители отверждения.
Смазывающие вещества вводят в пластмассы для предотвращения прилипания к пресс-формам (олеиновая кислота, стеарин и другие).
Пластмассы на основе полиэтилена устойчивы к действию растворителей и концентрированных кислот; хорошие диэлектрики Тпл. ~ 300 оC. При температуре 100 оС происходит их окисление и изменение физических свойств. Горят светящимся пламенем. Твоспл. – 300 оС, Твсп.- 400 оС. Qсгор. – 11135 ккал/кг. При нагревании идёт деполимеризация с образованием горючих смесей [трубы, плёнка, электроизоляция …].
Пластмассы на основе полистирола – твёрдые, прозрачные, хрупкие вещества, растворимые в бензоле, толуоле и др. ароматике, диэлектрики. С целью уменьшения хрупкости проводят сополимеризацию полистирола с каучуком. В этом случае получают ударопрочное вещество. Тпл. и Твоспл. – 200 оС, Твсп. – 400 оС. Горит сильно коптящим пламенем. Q – 9000 ккал/кг. Пыль пожаровзрывоопасна. [ванны, раковины, детали холодильников, облицовочная плитка, пенопласты и т. д.].
Пластмассы на основе ПВХ – твёрдые, прозрачные вещества. Не растворяются в кислотах, щелочах, в большинстве органических растворителей. Диэлектрики. Тразмягчения 80-100 оС. При температуре 120-150 оС разлагаются. При нагревании вспучиваются, обугливаются с выделением НСI. Твоспл. =1100 оС. Пыль взрывоопасна. Без пластификатора – винипласт, с пластификатором – пластикат. [Линолеум, искусственная кожа, плёнка, трубы, травильные ванны, и т. д.].