Термическое разложение и горение полимеров
Катионная: (C2H5)3Al
Ti4+Cl4 ¾¾¾® [Ti3+Cl4]-
[Ti3+Cl4]- + CH=CH2 ¾® [Ti3+Cl4]-—CH—C+H2
I I карбкатион
n
[Ti3+Cl4]--CH-C+H2 + nCH=CH2 ® [Ti3+Cl4]--CH-CH2--CH-CH2--CH-C+H2
I I I I I
обрыв n
¾¾¾® TiCl4 + CH2—CH2— CH—CH2—CH=CH2
I I I
NH3
Анионная: NaNH2 ¾® Na+ + NH2-
NH2- + CH2=CH ¾® NH2—CH2—C-H
I I и д.т.
Мономерами (для полимеризации) могут быть вещества, содержащие кратные связи или циклы, раскрывающиеся в результате реакции. Для поликонденсации – вещества, содержащие не менее двух функциональных групп.
Мономеры: этилен СН2=СН2; стирол СН2=СН; капролактам NH2-(CH2)5COOH, I
C6H5
метилметакрилат СН2= С-СООСН3, изопрен СН2=С-СН=СН2,
I I
CH3 CH3
CI
I
бутадиен СН2=СН-СН=СН2, хлоропрен СН2=С-СН=СН2; винилхлорид СH2=CHCl; акрилонитрил CH2=CH—CN и другие.
Если в процессе участвует несколько видов мономеров, то имеем сополимеризацию (бутадиеннитрильный, бутадиенстирольный каучуки и т.д.)
Поликонденсация - процесс получения полимеров из би – или полифункциональных соединений (мономеров), сопровождающийся выделением побочных низкомолекулярных веществ - воды, спирта, ННal и т. д. Мономер должен содержать не менее двух функциональных групп. Низкомолекулярный продукт надо выводить из зоны реакции, иначе может наступить снижение химического равновесия.
В зависимости от структуры образующегося полимера различают линейную и трёхмерную поликонденсацию.
Линейная поликонденсация – это процесс, приводящий к образованию макромолекул линейной структуры. Это обеспечивается участием в реакции только бифункциональных мономеров.
Трёхмерной поликонденсацией называется процесс, приводящий к образованию макромолекул трёхмерной структуры (три и более функциональных групп).
Линейная поликонденсация (этиленгликоля и терефталевой кислоты):
HOCH2CH2OH + HOOC- -COOH ® HOCH2CH2OCO- -COOH + H2O
® + HOCH2CH2OCO- -COOH ®