Энергетика химических реакций
В ряде однотипных соединений возрастает по мере усложнения атомов, входящих в состав соединений: ; по мере усложнения состава молекулы: .
, т.е. усложняется состав
В отличие от энтальпии и внутренней энергии для чистых веществ можно определить абсолютное значение энтропии .
Энтропия, определяемая в стандартных условиях (, ) называется стандартной .
– для простых веществ.
Изменение энтропии в ходе химической реакции определяется как продуктов реакции за вычетом исходных реагентов с учётом стехиометрических коэффициентов:
.
Изменение энтропии в ходе реакции образования соединений из простых веществ называют энтропией образования .
V. Только для изолированной системы, у которой нет обмена энергией с окружающей средой, энтропия является единственным фактором, определяющим возможность протекания процессов. На практике обычно системы закрытые, в которых изменяется внутренняя энергия и совершается работа против внешних сил. Для таких систем критерием направления протекания процесса является не только стремление системы перейти в состояние с наибольшей термодинамической вероятностью, но и стремление системы перейти в состояние с наименьшей энергией, т.е. выделить теплоту в окружающую среду. Стремление среды к увеличению энтропии называется энтропийным фактором. Стремление системы получить внутреннюю энергию называется энтальпийным фактором.
Суммарный эффект этих двух противоположно действующих факторов в условиях при находит отражение в изменении энергии Гиббса (изобарно-изотермический потенциал): и в условиях находит отражение в изменении энергии Гельмгольца (изохорно-изотермический потенциал): .
Поскольку , то .
и являются функциями состояния системы.
Для процессов в конденсированных средах в ходе реакции , тогда .
образования 1-го моль соединения из простых веществ, называется , стандартная .
Изменение энергии Гиббса в ходе химической реакции равно сумме энергий Гиббса продуктов реакции за вычетом суммы энергий Гиббса реагентов с учётом стехиометрических коэффициентов:
.
– для простых веществ
Величина и знак определяют возможность самопроизвольного протекания процесса.
Самопроизвольно в направлении образования продуктов реакции протекают только те реакции, в ходе которых происходит уменьшение . Реакция идёт в направлении пока (система равновесия).
Если , то в данных условиях реакция самопроизвольно протекать не будет.
|
|
|
Вывод |
− |
+ |
− |
Протекает самопроизвольно при любой T |
− |
− |
− + |
Протекает при низких T |
+ |
+ |
+ − |
Протекает при высоких T |
+ |
− |
+ |
Не протекает (протекает в обратном направлении) |