Химические свойства ароматических углеводородов. Полиядерные ароматические соединения
Хотя заместители и подразделяются для удобства на 2 класса - о-, п- и м-ориентанты, однако практически существует очень мало реакций, в которых образовались бы только о-, п- или м-замещенные. Большинство реакций приводит к получению всех трех изомеров, а ориентирующее влияние сказывается просто в том, какой из них образуется в избытке.
В приведенной таблице показано, что большинство заместителей о-, п-направляющих больше дают продуктов пара-замещенных, чем орто, несмотря на то, что орто-положений два. Причиной тому служат стерические факторы.
Распределение изомеров при нитровании производных бензола.
|
R |
Распределение продуктов, % | ||
|
орто |
пара |
мета | |
|
|
58 |
38 |
4 |
|
|
12 |
88 |
- |
|
|
30 |
70 |
- |
|
|
37 |
62 |
1 |
|
|
38 |
60 |
2 |
|
|
19 |
1 |
80 |
|
|
27 |
<3 |
70 |
|
|
- |
11 |
89 |
Электрофильное замещение в дизамещенных бензолах
При наличии двух заместителей, действующих несогласованно, разного типа место вступления заместителя определяет активирующий (электронодонорный) заместитель.
Если оба ориентанта одного типа, то место вступления определяет более сильный, а если заместители не очень отличаются по силе, то образуются смеси продуктов.
Ориентация в дизамещенных может быть и согласованной:
