Синтез и свойства комплексов железа (II) и железа (III)
Рефераты >> Химия >> Синтез и свойства комплексов железа (II) и железа (III)

Таблица 1.

Электронная конфигурация координ. иона

Ион-комплексообразователь

P, см–1

Лиганды

Δ, см–1

Электр. конфигурация октаэдр. иона

Спиновое состояние

d4

Cr2+

23500

H2O

13900

BC

Mn3+

28000

H2O

21000

BC

d5

Mn2+

25200

H2O

7800

BC

Fe3+

30000

H2O

13700

BC

d6

Fe2+

17700

H2O

10400

BC

17700

CN–

33000

HC

Co3+

21000

F–

1300

BC

21000

NH3

23000

HC

d7

Co2+

22500

H2O

10100

BC

В рамках ТКП высокоспиновый комплекс [Fe(H2O)6]2+ с электронной конфигурацией будет менее устойчив (ЭСКП = 0,4Δокт), чем низкоспиновый [Fe(H2O)6]3+ (электронная конфигурация ЭСКП = 2,4 Δокт).

Распределение электронов между нижним (dγ) и верхним (dε) уровнями в тетраэдрических комплексах также зависит от соотношения Δ и P, но поскольку Δтетр < Δокт, тетраэдрические комплексы обычно остаются высокоспиновыми.

В отличие от метода валентных связей, ТКП, основываясь на электронной конфигурации центрального атома, положении лигандов в спектрохимическом ряду и симметрии комплекса, позволяет не только объяснять, но и предсказывать магнитные и спектроскопические свойства комплексов.

С физической точки зрения ТКП является весьма приближенной, поскольку учитывает только электростатическое взаимодействие между комплексообразователем и лигандами. ТКП не дает объяснения устойчивости комплексов с электронными конфигурациями центрального атома d0 и d10, однако существование подобных комплексов легко объяснимо с позиций метода молекулярных орбиталей.

Таблица 2. Физические свойства элементов триады железа [2].

Свойства

26Fe

27Co

28Ni

Атомная масса

55,85

58,93

58,70

Электронная конфигурация

[Ar]3d64s2

[Ar]3d74s2

[Ar]3d84s2

, нм

0,126

0,130

0,124

, нм

0,08

0,08

0,079

Энергия ионизации Э0 → Э+ , эВ

0,58

0,94

1,28

Возможные степени окисления

+2, +3, +6

+2, +3

+2, +3, +4

кларк, ат.% (распространенность в природе)

1,5

1∙10-3

3∙10-3

Агрегатное состояние (н. у.)

Т В Е Р Д Ы Е В Е Щ Е С Т В А

Цвет

серебристо-серый

серо-стальной

серебристо-белый

tпл, 0С

1539

1493

1455

Tкип, 0С

3070

2880

2800

Плотность d, г/см3

7,87

8,9

8,91

Стандартный электродный потенциал

-0,440

-0,277

-0,250

Фото


Страница: