Фторхлорэтаны, не содержащие водорода, можно получить взаимодействием гексахлорэтана с фторидами сурьмы или безводным фтористым водородом в присутствии пятихлористой сурьмы. В зависимости от количества фторирующего агента и от условий реакции можно получить моно-, фтор-, дифтор-, 1,1,2-трифтор- и симм-тетрафторэтан.

Фторгалогенопроизводные этана можно также получить присоединением галогенов или галогеноводородов к фторированному этилену. Примером может служить синтез 1,2-дииодтетра-фторэтана, из которого затем реакцией с пятифтористым йодом получают пентафторйодэтан.

Фторированные производные пропана и высших парафинов получают теми же способами, какие описаны при получении производных этана. Монофторпарафины синтезируют взаимодействием галогенпарафинов с фтористой или лучше фторной ртутью, фтористым калием, реакцией эфиров п-толуолсульфоновой кислоты с фтористым калием или, наконец, взаимодействием алкилхлорформиатов с фтористым таллием и разложением полученных таким образом фторформиатов.

Образование гвминальных дифторпроизводных возможно при присоединении фтористого водорода к ацетиленам или при присоединении фтористого водорода к галогенолефинам с галогеном при двойной связи, причем может произойти частичное или даже полное замещение галогена фтором. Те же продукты образуются при реакции фтористого водорода или фторидов сурьмы с геминальными дигалогенпарафинами, которые легко могут быть получены из кетонов. Реакцию хорошо иллюстрирует получение 3,3-дифторпентана из диэтилкетона:

К вицинальным дифторпроизводным приводит присоединение хлора или, лучше, брома к олефинам и последующее взаимодействие вицинального дигалогенопроизводного с фторной ртутью. В зависимости от условий образуется фторидгалогенид или дифторид.

Терминальные фторгалогенопроизводные или дифторпроизводные получают из -дигалогенпарафинов реакцией с фтористым калием. -Дифтопарафины с четным числом метиленовых групп можно получить электролизом фторкарбоновых кислот в растворе метилата натрия:

.

Выход -дифторпарафинов для соединений с различным числом метиленовых групп равен:

n……….……………… 4 5 6 9

Выход, % 45 45 57,5 69.

Фторпроизводные с концевой группой -CF3 получают либо взаимодействием 1,1,1-трихлорпарафинов с фторидами сурьмы, либо реакцией 1,1-дихлор-олефина-1 с фтористым водородом.

Использованнаялитература

1. «Фтор и его производные», под ред. Дж. Саймонса, перев. с англ. «Издатинлит», т. 1, 1953; т. 2, 1956.

2. «Химия фтора», сборник переводов, статей под ред. И.Л. Кнунянца и О.В. Кильдишевой, Издатинлит, т. 3, 1948; т. 2, 1950; т. 3, 1952.

3. И.Л. Кнунянц, О.В. Кильдишева, «Методы введения фтора в органические соединения», «Успехи химии», 15, 685 (1946).

4. А.Я. Якубович, «Фторорганические соединения с функциональными группами (алифатический ряд)», «Успехи химии», 25, 3 (195 с).

5. И.Г. Рысс, «Химия фтора и его неорганических соединений», Госхимиздат, 1956 г.