Переход к концентрированным растворам в процессе дальнейшего удаления растворителя сопровождается резким замедлением самодиффузии сегментов ПС вследствие стремительного повышения температуры стеклования системы, что приведет к замораживанию структуры сетки зацеплений в условиях далеко не полного перекрывания макромолекулярных клубков (по нашим оценкам, 71с=298 К достигается при с=65— 70% для БПС и КПС и при с=80% для ЦПС). Последующее нагревание системы и длительное вакуумирование в расплаве при 413 К до полного удаления растворителя приводит практически к полному восстановлению исходной сетки зацеплений в образце ЦПС, поскольку конформационные особенности макромолекул ПС в плохом растворителе, как указывалось выше, в целом соответствуют таковым в исходном блочном образце. В то же время наличие реологически менее эффективных зацеплений в образцах КПС и БПС, по-видимому, создает топологические ограничения для перестройки локальной структуры расплава путем взаимодиффузии сегментов даже после длительной выдержки при 413 К. Очевидно, именно существование зацеплений различной структуры в этих образцах является ответственным за изменение характера распределения свободного объема, который определяет равновесные и релаксационные свойства расплава ПС.

ЛИТЕРАТУРА

1. Folland R., Charlesby A. Europ. Polymer J., 1979, v. 15, № 9, p. 953.

2. Андрианова Г.П., Красникова Н.П. Высокомолек. соед. Б, 1972, т. 14, № 1, с. 4.

3. Андрианова Г.П., Нарожная Е.Л. Высокомолек. соед. Б, 1977, т. 19, № 5, с. 379.

4. Привалко В.П., Андрианова Г.П., Бесклубенко Ю.Д., Нарожная Е. Л., Липатов Ю. С. Высокомолек. соед. А, 1978, т. 20, № 12, с. 2777.

5. Липатов Ю.С, Нестеров А.Е., Гриценко Т.М., Веселовский Р. А. Справочник по химии полимеров. Киев: Наук, думка, 1971. 530 с.

6. Аскадский А.А., Колмакова Л.К., Тагер А.А., Слонимский Г.Л., Коршак В. В. Высокомолек. соед. А, 1977, т. 19, № 5, с. 1004.

7. Bianchi U., Cuniberti С, Pedemonte Е., Rossi С. J. Polymer Sci. A-2, 1969, v. 7, № 4, p. 855.

8. Привалко В.П., Ярема Г.Е., Бесклубенко Ю. Титов Г.В. В кн.: Физические методы исследования полимеров. Киев: Наук, думка, 1981, с. 107.