Неорганическая химия
Н2О + А1С13 = [AI (ОН)] С12 + НСl,
и алюминатов, показывающих в растворе основную реакцию:
К[А1(ОН)4] = КОН + А1(ОН)3
При взаимодействии фторида алюминия с плавиковой кислотой образуется комплексная алюминийфтороводородная кислота, соль которой Na3AlF6 встречается в природе в виде минерала криолита. Криолит играет важную роль в производстве алюминия. Он может быть получен в результате реакции между растворами фторида натрия я сульфата алюминия:
12NaF4 + AI2(SO4)3 = 2Na3AlF6 + 3Na2SO4
Сырьем для производства алюминия служат бокситы - алюминийсодержащие руды, из которых в результате переработки извлекают оксид алюминия. Прокаленный оксид алюминия нерастворим не только в воде, но и плохо растворяется в кислотах и щелочах. Поэтому дальнейшая переработка оксида алюминия ведется методом электролиза. Полученный металл очищают электролитическим рафинированием.
Металлический алюминий служит в основном для производства сплавов. Сплавы алюминия менее устойчивы к коррозии из-за возникновения гальванических микроэлементов в местах включений примесей. Алюминий идет на производство кабелей, фольги, зеркал, серебристой краски. Способность алюминия восстанавливать металлы из оксидов при высоких температурах послужила основой метода алюмотермии, т. е. восстановления тугоплавких металлов, например хрома или марганца, из их оксидов;
Cr2O3 + 2A1 = А12О3 + 2Сг
Сульфат алюминия и алюмокалиёвые квасцы употребляют в красильной и кожевенной промышленности.
Оксид алюминия встречается в природе в виде твердого минерала корунда, используемого как абразивный материал для шлифовки и полировки металлов. Многие драгоценные камни - рубин, сапфир, аметист, разновидности корунда, окрашенные примесями. Искусственно выращенные монокристаллы рубина используют в лазерах, часовой и ювелирной промышленности.
1.4 d-элементы – металлы
Комплексные соединения
Комплексными соединениями называются, называются определенные химические соединения, образованные сочетанием отдельных компонентов и представляющие собой сложные ионы или молекулы, способные к существованию как в кристаллическом, так и в растворенном состоянии.
В молекуле комплексного соединения один из атомов, обычно положительно заряженный, занимает центральное место и называется комплексообразователем, или центральным атомом. В непосредственной близости к нему расположены (координированы) противоположно заряженные "ионы или нейтральные молекулы, называемые лигандами. Комплексообразователь и лиганды составляют внутреннюю сферу комплексного соединения. Общее число σ-связей, образуемых комплексообразователем с лигандами, называется координационным числом центрального иона. По числу σ-связей, образуемых лигандом с комплексообразователем, лиганды делятся на моно-, ди- и более дентатные лиганды.
За пределами внутренней сферы комплексного соединения находится его внешняя сфера, содержащая положительно заряженные ионы (если внутренняя сфера комплексного соединения заряжена отрицательно) или отрицательно заряженные ноны (если комплексный ион заряжен положительно); в случае незаряженной внутренней сферы внешняя сфера отсутствует.
В формулах комплексных соединений внутреннюю сферу отделяют от внешней квадратными скобками.
Названия комплексных солей образуют по общему правилу: сначала называют анион, а затем катион в родительном падеже. Названия комплексного катиона составляют следующим образом: сначала указывают числа (греч.: ди – 2, три -3…) и названия отрицательно заряженных лигандов с окончанием "о" (хлоро, сульфато, гидроксо…); затем указывают числа и названия нейтральных лигандов, причем называют комплексообразователь, указывая степень его окисленности (рим.: I, II…)
[Co(NH3)5Br]SO4 – сульфат бромопентааминокобальта (III)
Название комплексного аниона составляют аналогично названию катиона и заканчивают суффиксом "ат".
Ba[Pt(OH)2Cl4] – тетрахлородигидроксоплатинат (IV)аммония
Названия нейтральных комплексных частиц образуют также, как и катионов, но комплексообразователь называют в иминительном падеже, а степень его окисления не указывают.
[Pt(NH3)2Cl2] – дихлородиаминоплатина
Ионы, находящиеся во внешней сфере, связаны с комплексным ионом в основном силами электростатического взаимодействия и в растворах легко отщепляются подобно ионам сильных электролитов. Лиганды, находящиеся во внутренней сфере комплекса, связаны с комплексообразователем ковалентными связями, и их диссоциация в растворе осуществляется, как правило, в незначительной степени.
[Ag(NH3)2]Cl ® [Ag(NH3)2]+ + Cl-
[Ag(NH3)2]+ Û Ag+ + 2NH
Поэтому с помощью качественных химических реакций обычно обнаруживаются только ионы внешней сферы.
1.5 Свойства переходных металлов VIII группы
Металлы VIII группы образуют три побочные подгруппы – железа, кобальта, никеля.
Семейство железа. Атомы элементов Fe, Co, Ni имеют электронные конфигурации 3d64s2, 3d74s2, 3d84s2, наиболее характерные СО +2, +3.
Значения стандартных электродных потенциалов позволяют отнести их к числу металлов средней химической активности. При этом железо активнее чем кобальт и никель.
Железо устойчиво по отношению к сухому воздуху, но во влажном быстро корродирует и покрывается бурым гидроксидом Fe2O3×nH2O, рыхлым и не предохраняющим металл от дальнейшего окисления. Реакция образования ржавчины многостадийна; суммарно ее можно выразить уравнением
4Fe + 3O2 + 2nH2O = 2(Fe2O3×nH2O)
При температуре каления железо сгорает, превращаясь в железную окалину Fe3O4. При нагревании железо взаимодействует со многими неметаллами; реакции протекают особенно энергично, если железо мелко раздроблено. В зависимости от проведения процесса образуются твердые растворы с C, Si, N, P, H, металлоподобные соединения Fe3C, Fe3Si, Fe4N, Fe3P, Fe2H или соли FeCl3, FeS. Железо легко растворяется в кислотах, вытесняя из них водород:
Fe + 2H+ = Fe2+ + H2
Концентрированная азотная кислота пассивирует железо. Отношение Fe к серной кислоте зависит от концентрации H2SO4. Железу соответствуют два устойчивых оксида: FeO, Fe2O3. Гидроксиды Fe(OH)2, Fe(OH)3 – труднорастворимые соединения проявляющие соответственно основные и амфотерные свойства (NaFeO2). Известны также соли железной кислоты H2FeO4 (СО +6).
При действии цианида калия на растворы солей железа (II) получается белый осадок цианида железа:
Fe2+ + 2CN- = Fe(CN)2¯
В избытке цианида калия осадок растворяется в следствие образования комплексной соли (желтая кровяная соль):
Fe(CN)2 + 4КCN = K4[Fe(CN)6]
Анионы [Fe(CN)6]4- является чувствительным реактивом на ионы Fe3+:
4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4- = Fe4[Fe(CN)6]3¯ (берлинская лазурь)
Образующийся осадок имеет характерную синюю окраску, под действием окислителей он переходит в гексацианоферат (III) (красная кровяная соль):
Ее анион является чувствительным реактивом на ионы Fe2+: