Из всех существующих методов удаления оксидов азота из токсичных газовых выбросов в настоящее время наиболее наибольшее развитие получили каталитические методы конверсии оксидов азота до молекулярного N2. Преимущество их в том, что они позволяют проводить обезвреживание при низкой температуре, вести процесс непрерывно в течение длительного времени, а также избегать в большинстве случаев образования вторичных загрязнителей [6].

Проведение только лишь технологических мероприятий по усовершенствованию горелочных устройств для сжигания углеводородного топлива, а также применение некаталитических методов очистки вредных выбросов от оксидов азота реагентами-восстановителями без комбинации с каталитическими способами не в состоянии обеспечить современные требования (на уровне ПДК), предъявляемые к обезвреживанию отходящих газов.

Поэтому были разработаны и нашли практическое применение трехмаршрутные катализаторы комплексной очистки от NO, CO и углеводородов [7,8], а также катализаторы селективного каталитического восстановления NOX аммиаком (NH3-СКВ) [9]. Однако использование аммиака в качестве восстановителя связано с необходимостью хранения и дозировки токсичного компонента, и этот путь с экологической точки зрения не является безупречным, хотя в основном и применяется в мировой практике. Разложение NOX на молекулярный азот и кислород кинетически затруднено и известные на сегодняшний день работы по каталитической конверсии оксидов азота в N2 и O2 не столько представляют практический интерес, сколько доказывают принципиальную возможность осуществления такого процесса [10 - 11].

Целью данной работы являлось:

· построение кинетической модели процесса восстановления оксида азота углеводородами с учетом процессов, протекающих в газовой фазе;

· проверка соответствия полученной модели экспериментальным данным;

· определение параметров катализатора, оказывающих существенное влияние на данный процесс.

Данная работа проводилась в рамках разработки каталитических систем для восстановления оксида азота углеводородами. Также были намечены основные направления, по которым полученную математическую модель следует совершенствовать для получения полной картины протекания процесса.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Физико-химические свойства и токсичность оксидов азота

1.1.1. Физико-химические характеристики оксидов азота

Основные физико-химические константы оксидов азота приведены в таблице 3.

Таблица 3.

Физико-химические свойства оксидов азота [3].

Как следует из таблицы 3, все три оксида даже при парциальном давлении 0,1013 МПа (в дымовых газах парциальное давление на три порядка меньше) и температуре более 220С находятся в газообразном состоянии. Оксид диазота и оксид азота – бесцветные, а диоксид азота окрашен в коричнево-красный цвет. Именно его присутствие в отходящих газах придает им красно-коричневое окрашивание. Оксид и диоксид азота обладают парамагнитными свойствами.

Оксид азота и оксид диазота растворяются в воде без химического взаимодействия с ней, наименее растворим оксид азота. Его растворимость примерно равна растворимости воздуха. Оксид диазота растворяется в воде в количестве на полтора порядка больше. При растворении диоксида азота образуются азотистая и азотная кислоты [3].

Данные, представленные в таблице 4, соотнесены к парциальному давлению NO 0,1013 МПа. В дымовом газе это давление в 1000 раз меньше. Следовательно, в соответствие с законом Генри, растворимость газа в 1м3 воды при 200С составит не более 0,047 л (63 мг).

Таблица 4.

Растворимость оксидов азота в воде при различных температурах [3].

Все оксиды азота проявляют резко выраженные окислительные свойства, восстанавливаясь до азота, а в ряде случаев до гидроксиламина и аммиака.