Коллоидная химия и поверхностные явления
По структуре иониты различают гелевые и макропористые. Гелевые иониты состоят из связанных между собой полимерных цепей. Для осуществления реакции ионного обмена они должны набухнуть. Набухание – это процесс проникновения растворителя в пространство между полимерными цепями ионита. Этот процесс занимает достаточно длительное время, поэтому в практической деятельности чаще применяются макропористые иониты. Их получают, проводя синтез полимера в присутствии соответствующего растворителя. После синтеза растворитель отмывают или отгоняют.
Процесс ионного обмена выглядит следующим образом. Вначале ион, содержащийся в растворе – он называется вытесняющий ион – попадает на поверхность ионита, потом диффундирует в объём ионита туда, где происходит акт обмена. Вытесняемый ион диффундирует из объёма ионита к его поверхности и переходит в раствор.
(рис.9)
2. Специфическая адсорбция заключается в поглощении твёрдой фазой ионов, достраивающих её кристаллическую решётку. При этом вокруг фазы образуется слой противоионов. Формируется двойной электрический слой.
Строение двойного электрического слоя наиболее точно описывается современной теорией Штерна:
1. Поверхность твёрдой фазы адсорбирует ионы, достраивающие её кристаллическую решётку – потенциалопределяющие ионы
2. Адсорбционные силы принимают участие и в образовании первого слоя противоионов – адсорбционного слоя. Ионы этого слоя притягиваются к заряженной поверхности твёрдой фазы электростатическими силами и затем адсорбируются
3. За адсорбционным слоем образуется диффузный слой противоионов. Количество ионов в нём такое, что они полностью нейтрализуют оставшийся противоположный заряд потенциалопределяющих ионов
(рис.10)
Потенциал диффузного слоя (ж-потенциал) – это электрокинетический потенциал коллоидной частицы, величина которого имеет большое значение во многих явлениях в коллоидах.
Двойной электрический слой стабилизирует мицеллы – частицы, составляющие дисперсную фазу гидрозолей.
Хроматография
Это разделение веществ в результате сорбционных процессов при движении одной из фаз. Динамическая сорбция в хроматографии осуществляется двумя способами:
1. При фронтальной хроматографии раствор разделяемых веществ непрерывно пропускают через слой сорбента
2. При элютивной хроматографии вводят в начальную часть слоя сорбента смесь разделяемых веществ и затем пропускают растворитель, который «тащит» разделяемые молекулы. Расстояние, пройденное веществом по сорбенту, прямо пропорционально растворимости данного вещества в пропускаемом растворителе. Даёт возможность полностью разделять вещества, входящие в состав разделяемой смеси.
Коллоидная химия
Дисперсные системы – это системы, состоящие из множества частиц одной фазы (дисперсной), распределённых в объёме другой фазы – дисперсионной.
Дисперсионная среда |
Дисперсная фаза |
Характеристика по размеру частиц |
Название системы |
газ |
Жидкость |
Коллоидно-дисперсные (10-7ра-10-9 м) |
Аэрозоль |
Грубодисперсные (10-5-10-7 м) |
Туман | ||
Твёрдое тело |
Кд |
Аэрозоль | |
Гд |
Пыль, дым | ||
Жидкость |
Газ |
Кд |
Пена |
Гд | |||
Жидкость |
Кд |
Эмульсия | |
Гд | |||
Твёрдое тело |
Кд |
Лиозоль | |
Гд |
Суспензия | ||
Твёрдое тело |
Газ |
Кд |
Твёрдая пена |
Гд | |||
Жидкость |
Кд |
Нет названия | |
Гд | |||
Твёрдое тело |
Кд |
Твёрдый золь | |
Гд |
Лиофильные и лиофобные золи
Лиофильные системы – это дисперсные системы, образующиеся самопроизвольно, они термодинамически устойчивы. Такими системами являются растворы высокомолекулярных соединений.
Лиофобные золи образуются из пересыщенных растворов или в результате дробления более крупных частиц.
Получение лиофобных золей
1. Конденсационные методы. Из них наиболее распространены метод замены растворителя и метод химической конденсации. Пример первого метода – получение золя канифоли в воде, при этом к спиртовому раствору канифоли постепенно добавляют воду, растворимость канифоли снижается, и образуется лиофобный золь. Пример второго метода – получение золя гидроксида железа путём разложения хлорида железа кипячением раствора
2. Дисперсионный метод – разрушение до коллоидно-дисперсных частиц более крупных агрегатов
3. Пептизация – «расцепление» агрегатов, образовавшихся при коагуляции лиозоля, на отдельные мицеллы; процесс, обратный коагуляции. Возможна, если структура коллоидных частиц не изменена.
Различают опосредованную и непосредственную пептизацию. При непосредственной пептизации к осадку добавляют раствор потенциалопределяющих ионов, в результате чего восстанавливается двойной электрический слой. При опосредованной пептизации потенциалопределяющие ионы выделяются при добавлении какого-либо реактива, высвобождающего их.
Мицеллярная теория коллоидов
Дисперсная фаза золя состоит из мицелл. Мицелла – это частица основного вещества дисперсной фазы, окружённая двойным электрическим слоем. Коллоидно-химическая формула мицеллы (рассмотрим для AgCl) записывается следующим образом: