Кислотно-основное неводное титрование
Приведем некоторые примеры. В водных растворах, как правило, невозможно путем титрования определить содержание одной кислоты (или основания) в присутствии другой кислоты (или основания), за исключением тех случаев, когда их значения рКА или рКВ сильно (по крайней мере, на несколько единиц) различаются. Например, невозможно оттитровать хлористоводородную кислоту в присутствии серной кислоты в водном растворе водным раствором основания вследствие нивелирующего эффекта воды. В среде неводных растворителей очень легко оттитровать смесь не только HC1+H2SO4, но и многие другие, в том числе и многокомпонентные смеси неорганических и органических кислот (или оснований) . Так, при потенциометрическом титровании трет-бутанольного раствора их смеси изопропаноловым раствором гидроксида тетрабутиламмония на кривой титрования наблюдается два скачка: первый соответствует титрованию НС1 и половины количества H2SO4, нейтрализуемой до HSO4-- ;второй — нейтрализации другой половины серной кислоты [HSO4--], сопровождающейся образованием SO42--.
Аналогичным образом может быть оттитрована серная кислота в смеси с другими кислотами (азотной, уксусной, сульфокислотой и др.) в среде этиленгликоля этанольным раствором гидроксида калия; титанхлористо- и титанфтористоводородная кислоты в присутствии минеральных кислот из метилэтилкетонового раствора этанольным раствором дифенилгуанидина; смеси фталевой, изофталевой и терефталевой кислот; смеси солей различных химических элементов и т. д.
.КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В ПРОЦЕССЕ ТИТРОВАНИЯ
Первичные стадии кислотно-основного взаимодействия (протолитических реакций) в неводных растворах обусловлены возникновением водородных связей между поляризованными атомами водорода кислоты и атомами кислорода, азота или фтора основания или донорно-акцепторных связей. Взаимодействия, протекающие при титровании основания В или кислоты НАn сильной кислотой (H2M++An--сол) или сильным основанием (ВН+сол + М--сол), соответственно схематически можно представить следующим образом:
ур
или для титруемого основания В
ур
для титруемой кислоты
ур
Списоклитературы:
- Бончев «Введение в аналитическую химию».
- Пилипенко, Пятницкий «Аналитическая химия».
- Химия. Большой энциклопедический словарь. Гл. ред. И.П.Кнонянц. М.: Большая Российская энциклопедия, 2000г.-792 стр.