Исследование кинетики реакции
2. Определение начальных скоростей
Для определения скоростей в начальный момент времени, строим графические зависимости СА3=f(t) и определяем полиномы кривых. Первая производная полиномиальной зависимости по времени будет уравнением для определения скорости реакции в любой момент времени. Данные графические зависимости представлены на рисунках 1-3.
Опыт №1. Зависимость С3=f(t)
Опыт №2. Зависимость С3=f(t)
Опыт №3. Зависимость С3=f(t)
Рис. 1. Графики зависимости С3=f(t) для опытов № 1, №2, №3.
Опыт №4. Зависимость С3=f(t)
Опыт №5. Зависимость С3=f(t)
Опыт №6. Зависимость С3=f(t)
Рис. 2. Графики зависимости С3=f(t) для опытов № 4, №5, №6.
Опыт №7. Зависимость С3=f(t)
Опыт №8. Зависимость С3=f(t)
Опыт №9. Зависимость С3=f(t)
Рис. 3. Графики зависимости С3=f(t) для опытов № 7, №8, №9.
Продифференцируем полиномиальную зависимость, соответствующую эксперименту, в общем виде:
При подстановке у=С3, х=t, получаем уравнение зависимости . При t=0, . Исходя из этого, получаем значения начальных скоростей реакции для каждого опыта, приняв их равными коэффициенту при х в полученных полиномиальных зависимостях. Эти значения представлены в таблице 4.
Таблица 4. Значения начальных скоростей реакции.
опыт |
моль/л*мин |
C01,моль/л |
C02,моль/л |
0 |
0 |
0 |
0 |
1 |
0.079 |
4 |
0.2 |
2 |
0.076 |
4 |
0.2 |
3 |
0.079 |
4 |
0.2 |
4 |
0.147 |
4 |
0.4 |
5 |
0.24 |
4 |
0.6 |
6 |
0.15 |
4 |
0.4 |
7 |
0.047 |
3 |
0.2 |
8 |
0.021 |
2 |
0.2 |
9 |
0.005 |
1 |
0.2 |
3. Определение вида кинетического уравнения и порядков реакции по реагентам
3.1 Общий вид кинетического уравнения
Так как план эксперимента не дает возможности определить наличие автокатализа, то предполагаем, что кинетическое уравнение подчиняется уравнению классической кинетики и имеет общий вид: .
3.2 Порядок реакции по реагенту А1
Так как реагент А1 в реакции присутствует в избытке, то зависимость скорости реакции от его концентрации определяем по начальным концентрациям и начальным скоростям реакции в разных опытах. Выбираем опыты, в которых начальная концентрация реагента А1 изменяется, а начальная концентрация А2 постоянна. Эти данные приведены в таблице 5.
Таблица 5. Начальные концентрации и скорости для опытов 3,9,8,7.
опыт |
C01,моль/л |
Rнач,моль/л*мин |
0 |
0 |
0 |
9 |
1 |
0,005 |
8 |
2 |
0,0021 |
7 |
3 |
0,047 |
3 |
4 |
0,0079 |
Так как концентрация С2 постоянна, то для данных опытов можно принять, что кинетическое уравнение будет иметь вид: .
Для начальной скорости: .
Следовательно зависимость – линейная, и тангенс угла наклона линии данной зависимости к оси абсцисс будет равен порядку реакции по реагенту А1. Для построения данной зависимости найдем значения и , значения которых представлены в таблице 6.