Исследование диэлектрической релаксации в полимерных полувзаимопроникающих сетках
Вся совокупность результатов анализа закономерностей диэлектрической релаксации в исследуемых полувзаимопроникающих сетках позволяет утверждать, что в зависимости от содержания ППС фазовая структура может иметь принципиальные различия. При малом содержании ППС полимеризующийся первым с образованием пространственной структуры ПТДИ формирует непрерывную фазу. В сетке ПТДИ дискретно распределены домены ППС, которые, по-видимому, представляют собой ядра чистого компонента с растущим к периферии содержанием элементов цепей ПТДИ (переходный слой). Объем переходных слоев растет пропорционально общему содержанию ППС, так как именно таким образом увеличивается интенсивность диэлектрического α-поглощения, связанного с явлениями в этом слое. Можно полагать, что в образцах с содержанием ППС 35—73% интегральный объем переходного слоя превышает объем сегрегированной фазы ППС.
Концентрация ППС 70—73% является критической в том смысле, что соответствует, по-видимому, инверсии фаз. В образцах с большим, чем 73%, содержанием ППС появление процесса, характерного для сегрегированной фазы ППС, и монотонность концентрационных зависимостей его характеристик при дальнейшем росте содержания этого компонента позволяют считать непрерывной фазу, образуемую сегрегированным ППС. Вкрапленные в нее домены сетчатого ПТДИ, вероятно, захватывают лишь незначительное количество второго компонента, так что диэлектрический метод не обнаруживает присутствия переходных слоев и соответственно ai-процесса. При этом можно полагать, что общий объем переходного слоя в образцах данного состава значительно понизился. Подобные изменения доли переходного слоя во взаимопроникающих сетках с большим и малым содержанием второго компонента наблюдали в работе [12].
Следует отметить, что во всем диапазоне составов плотность рассматриваемых композиций превышает значения, рассчитанные по правилу аддитивности для смесей (рис. 5). Наибольшее отклонение наблюдается для составов с 60—70% ППС. Отклонение концентрационной зависимости р от аддитивной подтверждает наличие молекулярных взаимодействий между цепями обоих компонентов.
Таким образом, с помощью метода диэлектрической спектроскопии, не разрушающего структуру блочных образцов полимерной композиции, получена информация об особенностях молекулярного движения в полувзаимопроникающих сетках и на этой основе сделаны косвенные выводы о структуре и совместимости составляющих ее компонентов.
Литература
1. Липатов Ю. С. В кн.: Смеси и сплавы полимеров. Киев: Наукова думка, 1978, с. 38.
2. Белоновская Г. П., Андрианова Л. С, Коротнева Л. А., Чернова Ж. Д., Долгоплос В. А. Докл. АН СССР, 1973, т. 212, № 3, с. 615.
3. Борисова Т. И., Гладченко С. В., Краснер Л. В., Андрианова Л. С. Высокомолек. соед. Б, 1979, т. 21, № 11, с. 104.
4. Липатов Ю. С, Шилов В. В., Богданович В. А., Карабанова Л. В., Сергеева Л. М. Высокомолек. соед. А, 1980, т. 22, № 6, с. 1359.