Густой дым как поток продуктов горения
Растворимость твердого вещества в воде всегда ограничена и редко превышает 50% по массе. Многие твердые вещества органического происхождения лишь на сотые доли процента растворимы даже в горячей воде. Растворимость жидких при комнатной температуре веществ (спирты, альдегиды, карбоновые кислоты) обычно определяется смешиваемостью. Для растворения одной жидкости в другой обычно требуется, чтобы их вязкости были примерно одинаковы. Сильно различающиеся по вязкости жидкости обычно плавают одна поверх другой, хотя возможно частичное взаимопроникновение. Жидкости с примерно одинаковой вязкостью фактически неограниченно растворимы друг в друге. В данном случае не идет речи о диссоциации этих жидкостей друг в друге, так как она связана с диэлектрической проницаемостью обоих веществ. Обычно, вязкость связана с молекулярной массой вещества. В частности, для углеводородов вязкость связана с количеством звеньев в цепи и конфигурацией молекул изомеров. Однако, многие нерастворимые в воде вещества растворимы в спиртах, кислотах и других потенциальных растворителях. Поэтому присутствие в воде кислот, спиртов и т.д. обычно способствует растворению некоторых нерастворимых в чистой воде веществ. Обычно, в водном дистилляте продуктов горения присутствуют фактически все классы органических веществ.
Так, древесный дым содержит не менее 100 относительно концентрированных компонентов, сочетая в себе альдегиды, карбоновые и аминокислоты, ароматические углеводороды, кетоны и т.д. Взаимная растворимость всех этих компонентов трудно определима. Тем не менее, есть 2 производственных процесса, проливающих свет на взаимную растворимость компонентов дыма. Это – пиролиз (сухая возгонка) – разложение без доступа кислорода древесины, и производство коптильных препаратов на основе дыма.
Так, коптильный ароматизатор «Жидкий дым», получаемый методом водной абсорбции продуктов горения, представляет собой прозрачную жидкость от светло-желтого до светло-коричневого цвета в зависимости от концентрации и характеризуется следующим составом:
– кислоты 1–40 г./кг
– фенолы 2–10 г./кг,
– карбонильные соединения 4,5–30,0 Моль/100 л,
– метанол 3 г/кг;
содержание токсичных элементов, не более:
– свинец – 1х10-3 г/кг,
– мышьяк – 0,2х10-3 г/кг,
– кадмий – 0,1х10-3 г/кг,
– ртуть – 0,1х10-3 г/кг,
– бенз(а) пирен – не более 5х10-8 г/кг.
Коптильные препараты получают при горении древесины, то есть, большая часть компонентов окисляется до оксидов углерода, и лишь некоторая доля проходит через воду. Как видно из приведенных данных, данный коптильный препарат не является насыщенным, то есть, можно считать, что концентрация одних компонентов не влияет на растворимость других. Следовательно, растворимость примерно иллюстрирует средний составы проходящего через воду дыма.
При пиролизе же (возгонка без доступа кислорода) ситуация несколько иная. Вещество подвергается термическому разложению окисляясь лишь за счет кислорода, присутствующего в самом веществе. При этом происходит образование воды, которая до предела насыщается растворимыми в ней веществами. Следовательно, данный материал гораздо полнее отражает процессы фильтрации водой дымовых потоков, чем кальян и копчение.
В процессе пиролиза получают компоненты в 3 состояниях: 24–25% древесного угля, 50–55% жидких и 22–23% газообразных продуктов.
Уголь 24 – 25% |
Жижка 50 – 55% |
Растворимость чистых веществ в воде |
Газы 22 – 23% |
вода 67 – 81% |
100% |
СО2 (по объему) 43 – 46% | |
Оставшаяся |
смола 7 – 10% |
СО 29 – 33% | |
пористая |
растворимая древесная смола 4,5 – 14% |
Н2 1,9 – 2,3% | |
твердая |
уксусная кислота и ее гомологи 6 -9% |
неограниченно |
Непредельные углеводороды 2,2 – 3,7% |
фаза |
метанол 2,5 – 4,5% |
неограниченно |
Предельные углеводороды 17 – 22% |
соединений разных классов (альдегидов, кетонов, сложных эфиров и т.д.) 5 – 6% |
В данной таблице приведены весьма общие сведения по наиболее часто встречающимся группам компонентов. По всей видимости, растворимость продуктов при пиролизе является наиболее близкой к предельной, и наилучшим способом раскрывает протекающие при фильтрации через воду процессы. Жидкий дистиллят (жижка), при отстаивании разделяется на два слоя: верхний водный слой, называемый подсмольной водой, и смоляной слой, называемый отстойной, или осадочной смолой. Подсмольная вода, или отстоявшаяся жижка, содержит водорастворимые продукты разложения древесины. В составе этой жижки найдены разнообразные органические соединения, в том числе различные кислоты жирного ряда (муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная, валериановая и др.), спирты (главным образом метиловый), сложные эфиры (метилацетат, этилацетат и др.), – кетоны (ацетон, метилэтилкетон), альдегиды (муравьиный, уксусный, фурфурол и др.). В отстоявшейся жижке содержатся также нелетучие смолистые вещества, называемые растворимой смолой. При перегонке отстоявшейся жижки эти вещества дают смолистый остаток, поэтому их называют также кубовой смолой.
Растворимая смола, согласно данным Д.В. Тищенко и других исследователей, имеет углеводное происхождение. В ее состав входят в основном вещества углеводного характера и сахара, а также продукты конденсации фенола с альдегидами и некоторые вещества отстойной смолы, которые становятся растворимыми в воде благодаря присутствию уксусной кислоты, метанола и ацетона. Состав этой растворимой смолы значительно колеблется и зависит от породы древесины.
Отстойная смола состоит из летучих продуктов термического разложения древесины, не растворимых в водном дистилляте. Эти вещества при отстаивании жижки собираются в виде смоляного слоя. Частично смола содержит и нелетучие вещества, которые в виде мельчайших капель уносятся с дистиллятом.
5.4 Конденсация разбызгивающихся капель