В спектре рассеянного излучения присутствуют также частоты, равные сумме частоты падающего излучения и колебательных частот вещества. Это так называемое антистоксово рассеяние, интенсивность которого на несколько порядков меньше интенсивности стоксовой компоненты.

Указанные два типа рассеяния поясняются на рис.3.

Т.к. антистоксово излучение определяется молекулами, находящимися в возбужденном состоянии, то его интенсивность ниже интенсивности стоксова излучения на величину множителя exp (--wu /kT). На рис.3 (c) представлен также обратный процесс, при котором фотон стоксовой частоты поглощается.

До недавнего времени в спектроскопии комбинационного рассеяния применялись интенсивные источники некогерентного излучения (например, ртутные лампы). В последнее время когерентные лазерные источники вытеснили ртутную лампу.

Характерные частоты колебаний атомных групп в молекулах ([2] с.370)

Характерно, что частоты мало меняются от соединения к соединению.

Если среду, способную к комбинационному рассеянию, поместить в оптический резонатор, то при наличии поля лазерной накачки усиление стоксовой компоненты способно скомпенсировать потери, и на частоте wc возникает генерация. Генерация при ВКР представляет собой практический способ преобразования излучения импульсных лазеров (например, лазера на неодимовом стекле) в когерентное излучение, сдвинутое по частоте на колебательную частоту вещества.

Эксперименты по исследованию влияния интенсивности лазерной накачки на интенсивность стоксовой компоненты показали, что по достижении некоторой критической интенсивности накачки интенсивность стоксовой компоненты резко возрастает, а затем идет насыщение (см. рис.4).

Макроскопическая теория ВКР. Стоксово рассеяние.

В экспериментах по ВКР было обнаружено, что выходное излучение содержит несколько стоксовых (wл - wu ), (wл - 2wu ), . и антистоксовых (wл + wu ), (wл + 2wu ), . компонент. Из рис. 3 видно, что процесс излучения стоксовой компоненты приводит к увеличению населенности колебательного уровня (u=1), поэтому становится возможным излучение на антистоксовой частоте. Стоксова (wc) и антистоксова (wас) компоненты могут, в свою очередь, служить исходным излучением, генерирующим частоты wс - wu = wл - 2wu и wас + wu = wл + 2wu. Аналогично можно объяснить появление комбинационных частот более высоких порядков.

Чтобы пояснить основные особенности возникновения ВКР, получим условие усиления или генерации на первой стоксовой частоте wс = wл - wu, т.к. первоначально может усиливаться только эта компонента. Для возникновения других спектральных компонент требуется либо наличие молекул в возбужденном состоянии, либо присутствие стоксовой компоненты первого порядка.

Для анализа используется такая модель: рассеивающая среда состоит из N независимых осцилляторов (т.е. ансамбль осцилляторов не поддерживает волновое движение с отличной от нуля групповой скоростью), каждый характеризуется своим положением z (одномерный случай ¶/¶x=¶/¶y=0) и нормальной колебательной координатой X(z,t). Уравнение движения для осциллятора имеет вид

где Г - постоянная затухания, выбранная так, что наблюдаемая ширина линии спонтанного комбинационного рассеяния равна Dn=G/2p; wu - резонансная частота колебаний молекулы в отсутствие затухания; m - масса; F(z,t) - возбуждающая сила.

Возбуждающую силу можно получить, рассматривая электромагнитную энергию в молекулярной среде. Плотность энергии, запасенной в электрическом поле E=1/2eE2 при использовании равенства