3.Три пары ограниченно смешивающихся жидкостей. В этом случае на фазовой диаграмме могут быть две или три гетерогенные области, но имеется область неограниченного смешения всех трех компонентов (рис 5,а и б).

Работы Бренстеда.

Для построения диаграммы точную навеску полимера растворяют в определенном количестве хорошего растворителя и к прозрачному раствору постепенно добавляют плохой для этого полимера растворитель до появления помутнения. Зная количества всех трех компонентов в образовавшейся смеси, откладывают их доли на одной из сторон треугольника и через эти точки проводят линии, параллельные его сторонам. Точка их пересечения отвечает составу трехкомпонентного раствора.

Таким путем Бренстедом впервые были получены диаграммы состояния систем полимер-жидкость I-жидкостьII. Они представлены на рис. 6. Сплошная линия отделяет область гомогенных растворов от гетерогенной области. Ноды соединяют токи, отвечающие составам двух сосуществующих слоёв, один из которых представляет собой бинарную смесь жидкостей. Размер области неограниченного смешения зависит от природы компонентов. Так, если взяты две жидкости, в одной из которых полимер набухает неограниченно, а в другой ограниченно, то область неограниченного смешения велика (рис. 6а). Если в одной жидкости полимер набухает неограниченно, а с другой совсем не взаимодействует, то область неограниченного смешения мала. Эта область ещё меньше, если в одной жидкости полимер набухает ограниченно, а с другой совсем не взаимодействует (рис. 6б).

Для полимерных систем характерен случай расслаивания, представленный на рис. 6в: полимер в обеих жидкостях только ограниченно набухает, и в трехкомпонентной смеси образуется две фазы. Но существует область составов, в которой наблюдается неограниченное смешение трех компонентов. Такие смеси часто используют на практике. Например, нитрат целлюлозы, содержащий 10-12 % азота ограниченно набухает в этиловом спирте и этиловом эфире. Смесь этих жидкостей, взятых в определенных соотношениях, неограниченно растворяет нитрат целлюлозы, что и используется для получения коллодия.

Для некоторых полимеров, имеющих группы, различающиеся по полярности, иногда наблюдается улучшение растворяющей способности растворителя при добавлении к нему небольших порций осадителя, или нерастворителей. Дальнейшее их добавление приводит к ухудшению растворяющий способности и к выпадению полимера в осадок.

Метод треугольных диаграмм широко применяется для изучения систем содержащих полимер и две низкомолекулярные жидкости (полимер-жидкость I-жидкостьII), а также более сложных систем, содержащих два разных полимера и одну низкомолекулярную жидкость (полимер I – полимер II – жидкость).