Применение метода множественной регрессии для оценки значений энергии водородных связей
Метод множественных регрессий дает возможность нахождения характеристик различных дефицитных или отсутствующих свойств. Представлена возможность использования ММР для оценки энергий водородных связей в различных растворителях.
Как было показано авторами [1-4], метод множественной регрессии может применяться для сравнительного анализа различных физико-химических свойств веществ. Данным методом можно выразить свойства и закономерности растворов, характеристики которых отсутствуют или требуют уточнения.
Для решения задач, связанных с различными процессами диссипативных явлений, таких как электропроводность, диффузия, вязкость, теплопроводность, необходимо знание величины энергии водородных связей (значения которых в литературе практически отсутствуют). Данная проблема может быть решена с помощью метода множественной регрессии, обоснование и выбор которого описан в работах [1-4].
Величины базисных параметров, используемых в ММР, представлены в табл. 1.
Таблица 1
|
Растворитель |
|
К |
|
|
Д |
|
|
Вода |
9,717 |
373,2 |
1,45 |
1,92 |
1,84 |
0,894 |
|
Метанол |
8,426 |
338,2 |
1,89 |
3,48 |
1,70 |
0,547 |
|
Этанол |
9,260 |
351,5 |
2,19 |
5,02 |
1,64 |
1,080 |
|
Пропанол |
9,980 |
370,4 |
2,50 |
6,56 |
1,68 |
2,256 |
|
Бутанол |
10,300 |
390,4 |
2,65 |
8,11 |
1,66 |
2,950 |
, см 
, см где 
- энтальпия парообразования; 
- температура кипения растворителя; 
- радиус молекулы растворителя; 
- сумма длин связей в молекуле растворителя; 
- дипольный момент; 
- кинематическая вязкость растворителя.
Зависимость энергии водородных связей 
от таких свойств, как теплота парообразования, радиус молекулы растворителя, дипольный момент молекулы растворителя и вязкость приводит к уравнению
(1)
Коэффициент множественной регрессии составляет КММР = 0,999.
Зависимость энергии водородных связей от таких свойств, как температура кипения, сумма длин химических связей молекулы растворителя, дипольный момент молекулы растворителя и вязкость, выражается следующим уравнением
(2)
Коэффициент множественной регрессии составляет КММР = 0,999.
В табл. 2 представлены значения энергии водородных связей в различных растворителях, полученные по ур. (1) и (2), в сравнении с литературными данными.
Таблица 2
Величины энергии водородных связей
|
Растворитель |
|
|
|
|
Вода |
3,390 |
3,390 |
3,390 |
|
Метанол |
4,490 |
4,490 |
4,490 |
|
Этанол |
6,690 |
6,690 |
6,690 |
|
Пропанол |
9,042 |
9,042 |
9,042 |
|
Бутанол |
10,985 |
10,985 |
10,985 |
(лит.) Полученные значения энергии водородных связей свидетельствуют о высокой достоверности и воспроизводимости ММР. Уравнение, полученное с помощью данного метода, может быть использовано для нахождения величины U в любом растворителе.
Список литературы
1. Танганов Б.Б. Оценка констант автопротолиза неводных растворителей посредством множественной регрессии // ЖФХ.- 1986.- Т. 60.- С 1435- 1437.
