Согласно приведенной схеме образования терморасширяющихся соединений графита с Н3 гидролиз или совнедрение Н20 приводит к электрохимической необратимости получаемых структур внедрения, в отличие от СВГ, синтезируемых в концентрированных растворах. Выдвинутые предположения согласуются с литературными данными по системе графит.

Аналогичный комплекс исследований был выполнен для растворов HN03 с меньшим содержанием кислоты (8,0; 6,6; 3,7 М). Снижение концентрации электролита приводит к закономерному смещению порогового потенциала внедрения в положительную область, а потенциала начала выделения 02 - в отрицательную, в результате чего интервал потенциалов интеркалирования графита HN03 с последующим гидролизом сужается. В 8,0-3,0 М растворах процесс образования терморасширяющихся соединений, по нашим предположениям, осуществляется преимущественно по реакции.

Вид ПСК для исследуемых электролитов, по сравнению с 13,5 М HN3 изменяется. Кривые характеризуются появлением в начальный период синтеза дополнительной ступени тока. В целом закономерности по влиянию Q на степень терморасширения сохраняются, При избыточном сообщении Q также наблюдается увеличение дефектности графитовой матрицы, что вызывает повышение r. Снижение концентрации HN03 до 7-8 моль/л при тех же затратах Q, что и в 13 М растворах, позволяет синтезировать СВГ. При этом скорость процессов внедрения заметно возрастает и синтез можно завершить за 15-20 минут. Проведенный эксперимент показывает, что ведение анодного интеркалирования графита целесообразно осуществлять в режиме одновременного совнедрения кислоты и НО, то есть при Е, близких к потенциалу выделения молекулярного кислорода и в растворах, содержащих до 50-7-60% НО.

Согласно литературным данным, окись графита по сравнению с другими СВГ обладает наивысшей степенью терморасширения и характеризуется снижением температуры ТО. Промышленно получаемые СВГ образуют углеродные пеноструктуры при 600-900°С, их модификацией органическими соединениями, в частности уксусной кислотой, удается понизить температуру ТО до 200-300°С, При условии, что в электрохимическом синтезе терморасширяющихся СВГ с HN03 из неконцентрированных электролитов образуются переходные формы между НГ и ОГ, целесообразно, максимально насыщая получаемые соединения кислородом и НО, получать продукт с пониженной температурой ТО в одну стадию. В настоящей работе предпринята попытка электрохимического получения подобных соединений,

Экспериментально установлено, что в 13,5М HN03 образование СВГ с пониженной температурой ТО (250°С) обеспечивается длительной обработкой графита в области потенциала 1,7 В с сообщением Q до 250-300 мА/г. Обнаруженная область потенциалов совпадает с началом процессов образования кислорода на поверхности графита и совнедрения Н20 по реакции. То есть возможность получения низкотемпературных терморасширяющихся соединений графита (Н) связана с участием Н20 в поверхностных и объемных реакциях. РФА для Н, по сравнению с результатами, приведенными выше, обнаруживает единственный широкий пик при 2 и 28°. Полученные результаты свидетельствуют, что при анодной обработке графита в неконцентрированных растворах HN03 действительно образуется ряд нестехиометрических переходных форм С, которые по своим свойствам, по мере накопления Q, приближаются к свойствам О. Эксперименты, выполненные по синтезу Н, на начальном этапе носят эпизодический характер, но представляют большой научный и практический интерес.

Выполненные исследования подтверждают широкие возможности электрохимического способа и могут служить основой для разработки эффективной технологии анодного синтеза терморасширяющихся соединений графита с заданными свойствами.

Глава 4 посвящена исследованию возможности применения ТРГ и материалов на его основе в процессах водоочистки и водоподготовки. Известно, что углеродные материалы помимо адсорбционных свойств, в зависимости от состояния поверхности, могут являться анионо- или катионообменниками, например по реакциям.

Согласно классическим представлениям, графит, в связи с химической адсорбцией на его поверхности кислорода воздуха, в водных растворах имеет положительный потенциал за счет миграции в электролит гидроксильных групп. При длительной анодной поляризации графита на его поверхности преимущественно накапливаются ПФГ кислотного характера, и углеродный материал приобретает катионообменные свойства. При ТО (>230°С) анодно окисленного графита с целью получения ТРГ согласно ДСК удаляются не только интеркалат, но и все поверхностные группы. Следовательно, свойства поверхности ТРГ будут примерно такими же, как у исходного графита, отличительными признаками являются многократно увеличенная поверхность, а также значительно возросшая концентрация дефектов и атомов углерода с некомпенсированными связями. Предполагаемые изменения химии поверхности графита при его переводе в ТРГ подтверждаются потенциометрическими измерениями. Стационарные значения потенциалов исходного графита и ТРГ практически одинаковы, для образцов ТРСГ более положительны, причем Ест сдвигается в положительную область с ростом Q при анодной обработке исходного углеродного материала.

Адсорбционные и ионообменные свойства изучались с использованием углеродных материалов, некоторые характеристики которых приведены.

Первоначально исследования проводились с применением ТРГ, полученного при ТО в свободном объеме, для чего порошок ТРГ помещался в раствор и выдерживался определенное время. После этого в фильтрате определялась концентрация загрязняющего компонента. В ряде случаев раствор фильтровался через слой ТРГ, помещенный на сетку из нержавеющей стали. Экспериментально была показана возможность извлечения при подготовке воды катионов жесткости до 85% от исходной концентрации (0,225 г/л) с одновременной очисткой от ионов хлора на 25% (0,038 г/л) и сульфат-ионов на 60% (0,115 г/л). Выполненные исследования с применением питающей воды для ТЭЦ-3 (г. Энгельс) выявили принципиальную возможность использования пенографита Г= 5-=-3 г/дм3 в технологиях водоподготовки.

По-видимому, это обусловлено затрудненностью ионообменного процесса многозарядного катиона, а для адсорбционной очистки ТРГ обладает недостаточно высокой удельной поверхностью.

Полученные результаты выявили принципиальную возможность применения ТРГ для водоподготовки и очистки воды. Использование порошка ТРГ для этих целей ставит ряд сложных технических задач. Целесообразно применение гранулированного ТРГ или комплексных фильтрующих элементов из него.

Для создания фильтрующих элементов из ТРГ был использован метод самопрессования, заключающийся в проведении термообработки образцов ТРСГ в замкнутой газопроницаемой форме. Подобная ТО обеспечивает взаимное врастание частиц ТРГ с образованием компактного пористого материала из чистого углерода (С-96%). Подобный способ позволяет регулировать изменение пористости углеродного материала варьированием массы закладки в форм и степени терморасширения ТРСГ. Экспериментально были подобраны температура и время ТО, обеспечивающие полное терморасширение ТРСГ и его равномерное распределение в объеме изделия. Ряд характеристик фильтрующих элементов приведен.