Электросинтез хлорной кислоты
Содержание
1. Первоначальное получение хлорной кислоты.
2. Области применения.
3. Свойства хлорной кислоты.
4. Производство хлорной кислоты.Реакции на электродах и условия электролиза.
5. Технологическая схема производства хлорной кислоты.
6. Конструкции электролизеров.
7. ПД – портрет ЭХО.
8. Список использованной литературы.
1. ПЕРВОНАЧАЛЬНОЕ ПОЛУЧЕНИЕ ХЛОРНОЙ КИСЛОТЫ.
Первое сообщение о синтезе хлорной кислоты содержится в статье Стадиона, который в 1816 г. получил её путем перегонки продукта, образующегося при осторожном плавлении хлората калия в смеси с концентрированной серной кислотой. Стадион внес важный вклад в исследование хлорной кислоты не только как первооткрыватель, но и как исследователь, впервые получивший её электролизом раствора двуокиси хлора.
Хлорная кислота была получена в 1835 г. Берцелиусом при электролизе соляной кислоты, а позже – при электролизе водного раствора двуокиси хлора и взаимодействием перхлората калия с серной кислотой.
В первой половине XIX в. были выделены и изучены перхлораты многих металлов. Электрохимическое производство этих солей было запатентовано Карльсоном в 1890 г.
Первое промышленное производство перхлоратов было создано в Швеции в 1893 г. по электрохимическому методу. В начале XX в. было организовано промышленное производство перхлоратов во Франции, Швейцарии, США и Германии, однако масштаб производства был невелик и мировая выработка перхлоратов до первой мировой войны не превышала 2000—3000 т/год
Во время первой мировой войны производство перхлоратов получило интенсивное развитие в связи с применением этих солей для производства взрывчатых веществ . Мировое производство перхлоратов возросло до 50 тыс. т в год. После окончания войны производство перхлоратов резко сократилось и получило новое развитие только в годы второй мировой войны.
2.ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ.
Области применения хлорной кислоты и ее солей довольно разнообразны. Хлорная кислота используется для получения различных перхлоратов, для разрушения органических веществ, как добавка в электролит в гальванотехнике, применяется в качестве реагента в аналитической химии, при электрополировании металлов, как катализатор в процессах гидролиза и этерификации.
Помимо перечисленных выше основных потребителей, хлорная кислота и ее соли применяются в небольших количествах в самых разнообразных отраслях народного хозяйства: они широко используются в аналитической химии (например, при количественном определении калия в виде малорастворимого перхлората калия), в фотографии в качестве сенсибилизирующих добавок, как сильные осушающие средства и для других целей. Хлорная кислота как сильный окислитель используется для окисления и разрушения органических веществ (влажное сожжение), для окисления руд; ее применяют также в качестве растворителя, среды для неводного титрования, для разрушения протеинов при биологических анализах, как добавка к электролиту в гальванотехнике и при электролитической обработке металлов.
В последние годы интенсивно развивается и техника производства перхлоратов и хлорной кислоты. Стали широко применяться новые электродные материалы и электроды, совершенствуется технология на всех стадиях процесса .В настоящее время производство хлорной кислоты и перхлоратов организовано практически только по электрохимическому методу.
3.СВОЙСТВА ХЛОРНОЙ КИСЛОТЫ.
Хлорная кислота—НСLO4—одна из наиболее сильных неорганических кислот. Безводная хлорная кислота представляет собой бесцветную подвижную жидкость плотностью 1768 кг/м3 при 20 °С, сильно дымящую во влажной атмосфере. Вязкость хлорной кислоты при 20 °С равна 0,795 10-3 Па- °С, т. е. меньше вязкости воды.
Безводная хлорная кислота плавится при температуре около —102 °С, кипит с разложением при 110°С. Теплота ее образования из элементов 36,1 кДж/моль, плавления 6,93, испарения 43,6 кДж/моль и теплота разбавления в 800 частях воды 88,5 кДж/моль.
С водой хлорная кислота образует ряд гидратов:
Тпл.,0С Тпл.,0С
HCLO4 0.25H2O |
-73.1 |
HCLO4 3H2O |
-40.2 |
HCLO4 H2O |
49.905 |
HCLO4 3.5H2O |
-45.6 |
HCLO4 2H2O |
-20.65 |
HCLO4 4H2O |
-57.8 |
HCLO4 2.5H2O |
-32.1 |
Диаграмма плавкости системы вода—хлорная кислота приведена на рис. 1
В табл. 1 приведена плотность водных растворов хлорной кислоты при различной температуре.
Водные растворы хлорной кислоты обладают хорошей электропроводимостью и используются как электролиты для проведения некоторых электрохимических процессов, в частности, для получения хлорной кислоты.
В табл. 2 приведено удельное электрическое сопротивление водных растворов хлорной кислоты при различной температуре.
Температура кипения растворов хлорной кислоты различной концентрации при давлении 2,4 кПа составляет:
Концентрация НСLO4, масс.% |
100 |
94,8 |
92,0 |
84,8 |
79,8 |
70,5 |
Температура кипения, °С |
16,0 |
24,8 |
35 |
70 |
92 |
107 |
Безводная хлорная кислота весьма реакционно-способна, при соприкосновении со многими легкоокисляющимися органическими веществами она взрывается. Безводная хлорная кислота — сильный окислитель. Элементарный фосфор и сера окисляются хлорной кислотой до фосфорной и серной кислоты. Иод окисляется хлорной кислотой; бром, хлор, а также НВг и НСL не взаимодействуют с нею даже при нагревании.
Таблица 1. Плотность водных растворов хлорной кислоты в интервале от —25 до 75 °С (в г/см3)
Концентрация, % | Температура, °С | ||||||
- 25 | 0 | 15 | 20 | 30 | 50 | 70 | |
10 | — | 1,0637 | 1,0597 | 1,0579 | 1,0539 | 1,0437 | 1,023 |
20 | — | 1,1356 | 1,1279 | 1,1252 | 1,2000 | 1,1075 | 1,096 |
30 | 1,2312 | 1,2168 | 1,2067 | 1,2033 | 1,1965 | 1,1821 | 1,160 |
40 | 1,3308 | 1,3111 | 1,2991 | 1,2947 | 1,2866 | 1,2703 | 1,251 |
50 | 1,4528 | 1,4255 | 1,4103 | 1,4049 | 1,3944 | 1,3752 | 1,350 |
60 | 1,5908 | 1,5580 | 1,5386 | 1,5327 | 1,5218 | 1,4994 | 1,470 |
70 | 1,7306 | 1,6987 | 1,6736 | — | — | 1,6344 | 1,617 |
80 | — | — | — | — | — | 1,7540 | 1,727 |
90 | — | — | — | — | — | 1,7720 | 1,738 |
95 | — | — | — | 1,8043 | — | 1,7515 | 1,704 |
100 | — | 1,8077 | — | 1,7676 | —— | 1,7098 | — |