Химия металлоорганических соединений
Введение
1. Элементы 1 группы
1.1 Органические соединения лития
1.2 Органические соединения натрия
1.3. Органические соединения калия
2. Элементы второй группы
2.1 Органические соединения магния
2.2 Органические соединения цинка
2.3 Органические соединения ртути
3. Элементы третьей группы
3.1 Органические соединения бора
3.2 Органические соединения алюминия
4. Элементы четвертой группы
4.1 Органические соединения олова
4.2 Органические соединения свинца
5. Использованная литература
ВВЕДЕНИЕ
В создании химии металлоорганических соединений, переживающих период быстрого и всестороннего развития, принимали участие выдающиеся русские и зарубежные исследователи: А. М. Бутлеров, А. М. Зайцев, П. П. Шорыгин, В. Гриньяр, В. Шленк и др.
В Советском Союзе исследования в области металлоорганических соединений возглавляются А. Н. Несмеяновым и его школой, а за рубежом - К. Циглером, X. Гильманом, X. Норманом и др.
Введение в состав органических соединений металлов расширило синтетические возможности органической химии. Металлоорганические соединения находят практическое применение в качестве катализаторов реакции полимеризации, при получении инсектицидов и фунгицидов, антидетонаторов моторного топлива и т. д. Они привлекают внимание как возможные компоненты ракетных топлив.
А. Н. Несмеянов установил общие закономерности, касающиеся способности элементов периодической системы Д. И. Менделеева к образованию элементоорганических соединений.
Непереходные элементы - неметаллы (галогены, кислород, азот и т. д.) и металлы (литий, натрий, магний и т. д.) - образуют алкильные (и подобные им) производные со связью углерод-элемент. Переходные элементы (железо, кобальт, никель, марганец, хром, ванадий и т.д.) резко отличаются от непереходных элементов характером связи углерод - металл.
К металлоорганическим соединениям этого типа относятся комплексы переходных элементов с непредельными углеводородами (этилен, галогеноаллилы, ацетилен), циклическими углеводородами (циклопентадиен, бензол) дициклопентадиенильные и бисароматические (ареновые) производные - и другие комплексы, например карбонилы переходных металлов: , , ; цианиды переходных металлов; ферро- и феррицианидные анионы: , и т. д.
Органические соединения этой группы элементов, в частности сендвичевые соединения, будут описаны позднее (стр. 533).
Редкоземельные элементы и актиниды не склонны к образованию металлоорганических соединений.
Органическим соединениям неметаллических элементов посвящены все предыдущие разделы курса. Для этих элементов характерно образование алкильных (или арильных) производных, особенно для элементов двух малых периодов - второго и третьего: С, N, О, F, Si, P, S, C1. Алкильные (или арильные) производные элементов V, VI, VII групп способны превращаться в ониевые катионы, например:
.
Естественно теперь сосредоточить внимание на органических соединениях непереходных металлов - собственно металлоорганических соединениях.
Непереходные металлы
Период |
Группы | |||
I |
II |
III |
IV | |
II |
Li |
Be |
B | |
III |
Na |
Mg |
Al | |
IV |
K |
Ca | ||
Cu |
Zn |
Ga |
Ge | |
V |
Rb |
Sr | ||
Ag |
Cd |
In |
Sn | |
VI |
Cs |
Ba | ||
Au |
Hg |
Tl |
Pb | |
VII |
Fr |
Ra |
Металлы также образуют алкильные (или арильные) производные, но в отличие от неметаллов алкильные (или арильные) производные элементов III, II и I (для лития) групп превращаются в обратноониевые комплексы:
.
Природа связи углерод-металл изменяется в металлоорганических соединениях в широких пределах – от ионной до ковалентной. Увеличение электроположительных свойств металла и размеров его ковалентного радиуса усиливает ионный характер связи металл – углерод (например, в органических соединениях натрия); уменьшение электроположительности и уменьшение ковалентного радиуса делают связь с металлом более ковалентной (например, в органических соединениях германия).