Физхимия
О3Г – в равновесии δТВ фаза и жидкая.
Точки на диаграмме (О1, О2, О3) показывают условия, при которых в системе три фазы находятся в равновесии.
О1: αТВ, γТВ, Г
О2: γТВ, δТВ, Г
О3: δТВ, Ж, Г.
б) Применим правило фаз в системе, находящейся при температуре t1 = 1500 °С и давлении Р1 = 10 Па.
Lg P1/P° = Lg 10/101325 = - 4,006 (точка «а» на диаграмме).
При температуре t1 = 1500 °С и давлении р1 = 10 Па точка «а» находится в гомогенном поле твердой фазы δ – железа. Ф=1; С=2. Система имеет две степени свободы. Это означает, что независимо друг от друга можно изменить в известных пределах значения двух параметров (температуры и давления) и при этом будет существовать одна фаза. Такому условию удовлетворяет поле гомогенности δ – железо.
г) Рассмотрим процессы, которые будут происходить в системе при повышении температуры от 1500 °С до 2100 °С в изобарных условиях при Р1=10 Па = const.
При t1 = 1500°С и Р1 = 10 Па точка «а» находится в гомогенном поле твердой фазы δ – железа. Ф=1; С=1. При повышении температуры до пересечения точки «а» с линией FО3 происходит обращение δ – железа в расплав. Повышение температуры приостанавливается. С=0; Ф=2. Все подводимое тепло расходуется на разрушение кристаллической решетки.
По завершении перехода все δ – железо обратилось в расплав, вновь появляется степень свободы. Ф=1; С=1. Температура вновь повышается. При повышении температуры до пересечения точки «а» с линией ВО3 происходит обращение расплава железа. С=0; Ф=2. Нагревания системы не происходит. По завершении перехода все расплавленное железо обратилось в пары железа. Вновь появляется степень свободы. Возобновляется нагревание системы. При температуре t2=2100 °С точка «а» находится в гомогенном поле газообразной фазы IIг. Ф=1; С=1.
3.2. Задача 2
Определим графически температуру плавления Be и сравним ее со справочным значением, предположив, что расплав Al-Be является идеальным (рис. 3).
На диаграмме фазового состояния системы Al-Be ветвь ликвидуса - АЕ – это линия насыщения расплава кристаллами Ве.
Для графического определения теплоты плавления Ве возьмем на линии АЕ несколько точек и найдем для них значения lgNBe и 1/Т (табл.1).
Таблица 1.
Составы расплавов алюминий-бериллий, насыщенных бериллием при различных температурах.
Содержание в сплаве | Температура | 103/T К-1 | |||
ат. % | N | - lgN | °С | K | |
95 | 0,95 | 0,02 | 700 | 973 | 1,03 |
90 | 0,9 | 0,05 | 850 | 1023 | 0,98 |
70 | 0,7 | 0,15 | 1050 | 1323 | 0,76 |
60 | 0,6 | 0,22 | 1100 | 1373 | 0,73 |
45 | 0,45 | 0,35 | 1150 | 1423 | 0,70 |
25 | 0,25 | 0,6 | 1200 | 1473 | 0,68 |
По данным табл. 1 построим график в координатах LgN -1/T (рис.4). На нем выбранные точки располагаются вблизи прямой линии. Ее угловой коэффициент найдем по координатам точек «а» и «б».
tg α = - ∆Нпл.1/ R 2,3
tg α = ((- 0,25 –(-0,05)) / (0,66-1,00))*103 = (-0,2/0,34)*103 = - 588
∆Нпл Ве = - tg α * R*2,3 = 588 - 8,31 * 2,3 = 12238 (Дж/моль)
Справочное значение плавления ∆Нпл Ве = 14700 (Дж/моль), что удовлетворительно совпадает с полученным результатом.
3.3. Задача 3
а) На диаграмме состояния системы Bi-Pt (рис.5) имеются два химических соединения Bi2Pt и BiPt.
1. Химическое соединение Bi2Pt (состав 31,82 масс. % Pt) – плавится инконгруэнтно – на линии ликвидуса нет максимума. Температура плавления Bi2Pt tпл = 660 °С.
2. Химическое соединение BiPt (состав: 48,28 масс.% Pt) плавится конгруэнтно – на линии ликвидуса есть максимум. Температура плавления BiPt tпл = 770 °С.
б) линия ликвидуса ТА0Е1Р1М1Е2ТВ0;
линия солидуса ТА0NВСДЕFGТВ0.
Выше линии ликвидуса находится гомогенное поле жидкой фазы Iж. Все остальные поля на диаграмме – гетерогенные.
1. Гетерогенные поля смеси жидкой фазы и кристаллов:
ж + Bi; ж + М2; ж + М1; ж + М1; ж + Pt
2. Гетерогенные поля смеси твердых фаз
Bi + М2; М2 + М1; М1 + Pt
в) На диаграмме имеются три линии безвариантных равновесий, соответствующих температурам t1 = 730°С; t2 = 660°С; t3 = 270°С
1. Горизонтальная линия t1 = 730°С – это линия эвтектического превращения, которое сводится к одновременной кристаллизации двух твердых фаз – вещества Pt и вещества М1 (BiPt) из жидкого расплава.
Уравнение эвтектического превращения:
ЖЕ2 = ТМ1 + ТPt,
где ЖЕ2 – жидкость (расплава);
ТМ1 , ТPt - твердые фазы М1 и Pt, соответственно.
2. Горизонтальная линия t2 = 660°С – это линия перитектического превращения, при котором жидкость расплава взаимодействует с ранее выпавшей твердой фазой – веществом М1 - и образует новую твердую фазу – вещество М2 (Bi2Pt).
Уравнение перитектического превращения:
ЖР1 + ТМ1 = ТМ2,
где ЖР1 – жидкость (расплава);
ТМ2 – твердая фаза М2.
3. Горизонтальная линия t3 = 270°С – это линия эвтектического превращения, которое сводится к одновременной кристаллизации двух твердых фаз – вещества Bi и вещества М2 (Bi2Pt). Из жидкости расплава.
Уравнение эвтектического превращения:
ЖЕ2 = ТBi + ТМ2