Разработка технологии полимеризационного наполнения ПКА дисперсными наполнителями
Рефераты >> Химия >> Разработка технологии полимеризационного наполнения ПКА дисперсными наполнителями

В настоящее время известны несколько механизмов полимеризации поликапроамида (ПКА): гидролитическая, катионная и анионная.

Наибольшее распространение для синтеза поликапроамида получила гидролитическая полимеризация, которая является очень продолжительной. Поэтому с целью уменьшения продолжительности процесса синтеза представляет интерес осуществление полимеризации по катионному механизму (табл.4).

Таблица 4

Зависимость свойств ПКА от вида катализатора

Полимер  

Продолжительность синтеза, ч

ηотн.

ηуд.

ηпр.

[η]

Мn

Кн

Стандартный*

28

2,48

1,48

2,96

-

22000

(n=195)

0,25

Синтезируемый в присутствии H2O

3

1,09

-

-

-

19200

-

Синтезируемый в присутствии H3PO4

3

2,23

1,23

1,24

0,72

14012

1,003

Как видно из табл.4 наиболее перспективным катализатором для синтеза ПКА является фосфорная кислота

Основным преимуществом полимеризации капролактама в присутствии фосфорной кислоты является протекание процесса при нормальном давлении в течение непродолжительного времени (3-4 часа). Наличие фосфорной кислоты, взаимодействующей с конечными аминогруппами макромолекул полиамида, стабилизирует молеку­лярный вес полиамида при последующем его плавлении.

Поэтому в работе синтез поликапроамида проводили в присутствии фосфорной кислоты в течение 3-6 часов.

Таблица 5

Зависимость вязкости растворов от продолжительности полимеризации

Продолжи-тельность полимеризации, ч.

Относительная вязкость

Удель-ная вязкость

Приведен-ная

вязкость

Характеристи-ческая

вязкость

1

2,78

1,78

1,78

-

2

2,17

1,17

1,17

0,18

3

2,23

1,23

1,24

0,72

4

2,07

1,07

1,07

0,58

5

2,10

1,10

1,23

0,53

6

1,72

0,72

0,72

0,55

Как следует из экспериментальных данных (табл.5) с увеличением продолжительности процесса синтеза ПКА относительная вязкость снижается, а характеристическая увеличивается, что приводит к увеличению молекулярной массы полимера (табл.6).

ПКА, полученный по механизму катионной полимеризации, характеризуется низкой молекулярной массой и повышенной константой Хаггинса, что свидетельствует о неполной полимеризации и возможном окислении полимера в присутствии кислорода воздуха.

Результаты исследования образцов ПКА, полученного при различной продолжительности процесса показывают, что при продолжительности синтеза 3 часа происходит более полное превращение мономера в полимер с получением ПКА с молекулярной массой ~ 14000.

Таблица 6

Зависимость молекулярной массы и константы Хагинса от продолжительности полимеризации

Продолжительность полимеризации,ч.

Содержание НМС,%

Молекулярная масса

Константа

Хагинса

1

21,9

-

-

2

12,3

1769

14,390

3

7,9

14012

1,003

4

8,0

10145

1,337

5

12,4

8867

1,110

6

13,0

9374

0,959

Прочность при межслоевом сдвиге

Продолжительность синтеза, ч

1

2

3

4

5

6

ПТР

6,5

4,8

26,8

18,6

7,6

3,9

Вязкость

           

Прочность при межслоевом сдвиге, σсдв., МПа

16,3

14,1

17,1

9,7

14,3

14,6


Страница: