Основы физической химии
Расчёт теплового эффекта реакции в изобарном процессе при заданной температуре
ΔH(T) = ΔНr˚ (298) + ;
Δa = ( Δa CdSO4+ Δa H2O) - ( Δa CdO+ Δa H2SO4)
Δa = (77,32+30,00) – (48,94+156,90) = -97,82 ;
Δb = (Δb CdSO4+ Δb H2O) - (Δb CdO+ Δb H2SO4)
Δb = (77,40+10,71) – (6,38+28,30) = 53,43 * 10-3
Δc΄ =( Δc΄CdSO4+ Δc΄H2O) - (Δc΄CdO+ Δc΄H2SO4)
Δc΄ = (0 + 0.33) – (-4,90-23,46) = 28,69 * 105
Δc = 0, т.к. все вещества неорганические.
ΔH(511) = -103,24 * 103 + =
= -103,24 * 103 + (-97,82) * (511-298) + * (5112 – 2982) + -103240 – 20835,66 + 4603,45 + 4050,80 = -115,42 kДж.
Вывод: Увеличение температуры привело к увеличению количества теплоты выделившегося в следствии реакции.
Расчёт теплового эффекта реакции в изохорном процессе в стандартных условиях
ΔU = ΔН – ΔnRT
Δn = Δnкон. – Δnнач
Δn=1-0=1
Газовая постоянная R = 8.314 Дж/моль*К
ΔU(298)= ΔНr˚ (298) –Δn*R*T
ΔU(298) = -103,24 * 103 -1 * 8,314 * 298 = -103240 – 2477,57 = -105,72 кДж.
Вывод: Внутренняя энергия реакции в изохорном процессе составила 100,76 килоджоуля.
Расчёт теплового эффекта реакции в изохорном процессе при заданной температуре
ΔU(511)= ΔНr˚ (511) –Δn*R*T
ΔU(511) = -115,42 * 103 - 1 * 8,314 * 511 = -115420 – 4248,45 = - 119,67 кДж.
Вывод: Как и в изобарном процессе увеличение температуры приводит к увеличению внутренней энергии реакции на 18,91 кДж.
2.2 Определение направления протекания химического процесса
Определение направления протекания данной реакции в изолированной системе
Определение направления протекания реакции в стандартных условиях
ΔS˚ (298) = (S (298) Cd SO4 + S (298) H2O) – (S(298) Cd O + S (298) H2SO4)
ΔS˚ (298) = (123,05+188,72)-( 54,81+156,90)= 100,06
Вывод: Так как энтропия S больше ноля 100,06>0 то процесс реакции в изолированной системе протекает самопроизвольно без внешнего воздействия. Определение направления протекания реакции при заданной температуре.
ΔS(T) = ΔS˚ (298) + ;
ΔS (511) = 100,06 + = 100,06 – 97,82+ 53,43 * 10-3 + 28,69 * 105 = 100,06 – 97,82 + 53,43 * 10-3 * (511-298) + * = 121,66
Вывод: Изменение температуры привело к увеличению энтропии по сравнению с процессом при стандартных условиях . Следовательно повышение температуры ведёт к увеличению неупорядоченности и увеличению количества соударений молекул при реакции.
Определение направления протекания химического процесса в закрытой системе
Расчёт изобарно – изотермического потенциала в стандартных условиях
ΔGr˚ (298) = (G (298) Cd SO4 + G (298) H2O) – (G (298) Cd O + G(298) H2SO4)
ΔGr˚ (298)= (-823,88 – 228.61) – (-229,33 – 690.14) = -133,02 кДж/моль.
Вывод: Изобарно – изотермический потенциал показывает что процесс в закрытой системе идёт самопроизвольно ΔGr˚ < 0 ; -133,02<0 .
Произведем расчет изобарно – изотермического потенциала по другой формуле:
ΔGr˚ (298) = ΔНr˚ (298) - Т* ΔS˚ (298)
ΔGr˚ (298) = -103,24 * 103 – 298 * 100,06 = -133,06 кДж/моль.
Найдем процент ошибки:
% ошибки =
Расчет можно производить любым способом, т.к. процент ошибки не существенен. Расчёт изобарно – изотермического потенциала при заданной температуре
ΔGr˚ (511) = ΔНr˚ (511) - Т* ΔS˚ (511)
ΔGr˚ (511) = -119,46 * 103 – 511 * 121,66 = -181,63 кДж/моль.
Вывод: Увеличение температуры никак не повлияло на процесс реакции в закрытой системе, она по прежнему идёт самопроизвольно ΔGr˚ < 0; -181,63<0. Расчёт изохорно – изотермического потенциала в стандартных условиях.
ΔF(298) = ΔU(298) – T* ΔS˚ (298)
ΔF(298) = -105,72 * 103 – 298 * 100,06 = -135,53 кДж.
Вывод: Изохорно – изотермический потенциал показывает что процесс в закрытой системе идёт самопроизвольно ΔF < 0 ; -135,53<0
Расчёт изохорно – изотермического потенциала при заданной температуре
ΔF(511) = ΔU(511) – T* ΔS˚ (511)
ΔF(511) = - 123,70 * 103 – 511 *121,66 = -185,87кДж.
Вывод: Изменение температуры привело к уменьшению потенциала по сравнению с процессом при стандартных условиях, а это означает что глубина реакции в закрытой системе увеличилась ΔF < 0 ; -185,87>0.
Вывод
Рассмотренная реакция оксида кадмия и серной кислоты идёт самопроизвольно на это указывают все характеристики реакции, а рассмотренное увеличение температуры реакции её ничуть не замедляет. Всё это позволяет сделать вывод о том что увеличение температуры реакции позволяет увеличить её глубину и полноту. При этом реакция останется самопроизвольной.
T, K |
ΔH, кДж |
ΔU, кДж |
ΔS, |
ΔG, кДж/моль |
ΔF, кДж |
298 |
-103,24 |
-105,72 |
100,06 |
-133,02 |
-135,53 |
511 |
-115,42 |
-119,67 |
121,66 |
-181,63 |
-185,87 |