Окислительно-восстановительные реакции органических веществ
Органическое вещество в виде летучей жидкости массой 0,1437 г при 250С и Р=99,2 кПа превращено в пар, занимающий объем 22,9 мл. Найдите молярную массу этого вещества.
Решение:
Уравнение состояния идеального газа (принимаем, что наш пар подчиняется этому уравнению) Клапейрона-Менделеева:
где – давление газа, Па; – объем газа, м3; – число молей газа; – универсальная газовая постоянная; – абсолютная температура.
При этом
где – масса газа, г; – его молярная масса.
или это 298,15 K.
Тогда .
Ответ:.
39. Сколько м3 пропена С3Н6 сгорело, если в результате образовалось 50 кг паров воды, если t = 300С, Р = 1,1атм?
Решение:
Уравнение реакции:
в уравнении .
Тогда использовав уравнение Клапейрона-Менделеева
и ;
;
Получим
; или это 303,15 K; ;
Ответ: .
62. Составьте электронные формулы атомов элементов с порядковыми номерами 14 и 40. Какие электроны этих атомов являются валентными?
Решение:
Элемент с порядковым номером 14 – кремний. Его электронная формула имеет вид: 1s22s22p63s23p2
Так как последний электрон находится на p-подуровне, то кремний относится к электронному p-семейству. Распределение электронов по квантовым ячейкам у атома кремния в нормальном состоянии:
Валентные электроны для кремния – s- и p-электроны внешнего электронного уровня.
Элемент с порядковым номером 40 – цирконий. Его электронная формула имеет вид: 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d2. Так как последний электрон находится на d-подуровне, то цирконий относится к электронному d-семейству. Распределение электронов по квантовым ячейкам у атома циркония в нормальном состоянии:
Валентные электроны для циркония – d-электроны предвнешнего и s-электроны внешнего электронного уровней.
Электронные и электронно-графические формулы элементов составлялись с учетом принципа Паули, правила Хунда и правила Клечковского.
87. Чем объясняется последовательное изменение окислительной способности свободных галогенов и восстановительной способности галогенид-ионов от фтора к йоду? Приведите примеры иллюстрирующих реакций.
Решение:
В ряду галогенов F2 - Cl2 - Br2 - I2 химическая активность и окислительная способность галогенов уменьшается, в связи с увеличением радиуса и уменьшением первого потенциала ионизации. Это можно проследить на примере реакции взаимодействия галогенов с водородом. Фтор взаимодействует с водородом с взрывом, выделяя при этом большое количество энергии. Хлор при обычных условиях очень медленно взаимодействует с водородом, но на прямом солнечном свету или при нагревании реакция идет также с взрывом. Реакция водорода и хлора протекает по цепному механизму, поэтому для нее необходимо инициирование (нагревание или освещение). Взаимодействие брома и йода с водородом происходит лишь при нагревании. Йод с водородом реагирует не полностью, т.к. йодоводород, образующийся при этом легко разлагается и равновесие сильно смещено в сторону исходных продуктов: Н2 + I2 <=> 2НI
Свойства галогенов |
F2 |
Cl2 |
Br2 |
I2 |
Радиус, нм |
0,072 |
0,099 |
0,114 |
0,133 |
Первый потенциал ионизации кДж/моль (атомов) |
1682 |
1255 |
1142 |
1008 |
Сродство к электрону, кДж/моль |
332,7 |
348,7 |
325 |
290 |
Относительная электроотрицательность (по Полингу) |
4,0 |
3,01 |
2,8 |
2,6 |
Химическая активность галогенов от фтора к йоду уменьшается. Поэтому более активный галоген (имеющий наиболее высокое значение элетроотрицательности) вытесняет менее активный галоген из его соединений с металлами. Так, фтор вытесняет все другие галогены из их галогенидов, хлор – бром и иод, а бром – только иод:
2NаBr + С12 = 2NаС1 + Br2
2NаI + С12 = 2NаС1 + I2
2КI + Br2 = 2КBr + I2
2КBr + I2 ≠
Галогеноводородные кислоты (кроме HF) могут проявлять восстановительные свойства. Так как сродство к электрону (СЭ) в ряду галогенид-ионов уменьшается от Cl2 к I2, то восстановительные свойства в ряду HCl ‒ HBr – HI увеличиваются:
HCl + H2SO4 (конц. ) ≠
2НBr + H2SO4(конц.) = Br2 + SО2 + 2H2O
8НI + H2SO4(конц.) = 4I2 + H2S + 4H2O
В связи с усилением восстановительных свойств галогеноводородов от НС1 к HI падает устойчивость водных растворов галогеноводородных кислот к воздействию кислорода воздуха. При хранении на воздухе концентрированных растворов иодоводорода происходит его окисление: