Модифицированные эпоксидные композиции пониженной горючести
Изучение кинетики отверждения показало, что введение кубового остатка в ЭД-20 ускоряет процесс отверждения, что проявляется в некотором уменьшении времени гелеобразования (с 60 до 50 мин), и снижении максимальной температуры реакции отверждения со 119оС до 92оС.
Тальк аналогично КО ускоряет процесс структурообразования, уменьшая время гелеобразования до 40 мин., при увеличении максимальной температуры отверждения до 150оС.
Исходный шлам существенно снижает (до 48-60 0С) температуру отверждения эпоксидного олигомера, за счет более высокой теплопроводности частиц наполнителя. Однако совсем иное влияние на процесс отверждения оказывает термообработанный шлам. В этом случае максимальная температура отверждения увеличивается до 130оС. Это, видимо, связано с переходом гидроксидов металлов в оксиды при термообработке. Следует отметить, что тепловыделение при отверждении мало зависит от содержания термообработанного шлама, но его количество значительно влияет на жизнеспособность композиции. Время гелеобразования уменьшается с увеличением содержания шлама, что может быть связано с избирательной сорбцией. В данном случае наполнителем сорбируется эпоксидный олигомер. Молекулы олигомера, находящиеся в адсорбированном слое не участвуют в реакции отверждения, и смола в объеме обогащается избыточным количеством отвердителя (ПЭПА), что приводит к ускорению процесса отверждения.
Модификация составов, содержащих все исследуемые наполнители, введением ФП, ФТ, ФД и ФОМа, не влияет на кинетику отверждения и процесс формирования структуры протекает аналогично ненаполненной системе.
Исследованиями по определению устойчивости ненаполненных композиций к изгибающим нагрузкам, являющейся определяющей характеристикой для компаундов, установлено, что для наполнения наиболее подходят композиции, содержащие ФД и ФОМ одновременно, табл.10.
Таблица 10
Физико-механические свойства наполненных эпоксидных композиций
Состав материала, масс. ч., на 100 масс. ч. ЭД-20 |
sи, МПа |
ауд, кДж/м2 |
ЭД_20+15ПЭПА |
17 |
5 |
ЭД-20+20ФД+20ФОМ+15ПЭПА |
62* |
13 |
ЭД-20+20КО+20ФД+20ФОМ+15ПЭПА |
43 |
5 |
ЭД-20+20 тальк+20ФД+20ФОМ+15ПЭПА |
60 |
7 |
ЭД-20+20 талька+40ФД+40ФОМ+15ПЭПА |
47* |
7 |
ЭД-20+20Шл*+20ФД+20ФОМ+15ПЭПА |
54 |
6 |
ЭД-20+20Шл*+40ФД+40ФОМ+15ПЭПА |
40 |
7 |
Анализ физико-механических свойств наполненных композиций показал, что при использовании в качестве наполнителя кубового остатка и гальваношлама комплекс свойств в значительной степени превосходит немодифицированный эпоксидный олигомер и находится на уровне свойств эпоксидных полимеров, содержащих тальк, широко применяемый для наполнения эпоксидных смол.
Кроме того, применение низкомолекулярных соединений (ФОМа и ФД) и наполнителей не ухудшает диэлектрические свойства материала, табл.11.
Таблица 11
Электрические свойства
Состав материала, масс. ч., на 100 масс. ч. ЭД-20 |
rv, Ом |
rs, Ом·м |
ЭД-20+20Тальк+15ПЭПА |
6,92·1010 |
2,72·1010 |
ЭД-20+20Тальк+40ФД+20ФОМ+15ПЭПА |
1,28·1012 |
3,27·1010 |
Определение горючести эпоксидных композиций методом «керамической трубы», показало, что разработанные материалы относятся к классу трудногорючих, табл.12.
Таблица 12
Показатели горючести наполненных эпоксидных композиций
Состав материала, масс. ч., на 100 масс. ч. ЭД-20 |
Приращение температуры, Dt, оС |
Потери массы, Dm, % |
ЭД20+20КО+40ФД+20ФОМ+15ПЭПА |
-20 |
1,29 |
ЭД20+20Тальк+40ФД+20ФОМ+15ПЭПА |
-20 |
0 |
ЭД20+20шлам+40ФД+20ФОМ+15ПЭПА |
-20 |
0 |
На основании проведенных исследований выбраны композиции с оптимальным сочетанием свойств: эластичностью, хорошими диэлектрическими и пониженной горючестью.
ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ
§ Разработаны составы эпоксидных композиций пониженной горючести, с требуемыми диэлектрическими и физико-механическими свойствами;
§ Доказана возможность направленного регулирования структуры и свойств эпоксидных компаундов с применением модифицирующих фосфорсодержащих замедлителей горения и наполнителей. При этом установлено: наличие химического взаимодействия между замедлителями горения и эпоксидным олигомером и влияние замедлителей горения на процессы структурообразования, обеспечивающие формирование структуры эпоксидного олигомера с повышенной эластичностью;
§ Установлено влияние ЗГ влияние замедлителей горения на физико-химические процессы при пиролизе и горении эпоксидных композиций, проявляющиеся в повышении термоустойчивости материала, что подтверждается возрастанием температуры начала деструкции; увеличивается выход карбонизованного остатка по окончании основной стадии деструкции, соответственно, снижается количество летучих продуктов; значительно увеличивается энергия активации процесса деструкции; снижаются скорости потерь массы.
§ Изучены свойства применяемых наполнителей, определяющие структурообразование эпоксидного олигомера (удельная поверхность, насыпная и истинная плотности и т.п.). Для наполнения рекомендуется использовать частицы с размером 140 мкм, так как они характеризуются большей удельной поверхностью, обеспечивающей лучшее взаимодействие наполнителя и связующего;