Экспериментальная часть

Акриламид

1. Гидролизом акрилонитрила 84,5%-ной H2SO4 при 80–100 °С в присутствии ингибиторов полимеризации (соли Си или Fe, сера, фенотиазин и др.). Образовавшуюся сернокислую соль акриламида нейтрализуют стехиометрическим количеством NH3 или известковым молоком.

2. Каталитическим гидролизом акрилонитрила при 80–120 °С в присутствии медных катализаторов (медь Ренея, Cu/Cr2O3, Cu/Al2O3-SiO2 или др.). Степень превращения акрилонитрила 98,5%. Основная примесь-гидроксипропионитрил (до 0,1%). Этот способ производства предпочтительнее, чем сернокислотный, в экономическом и экологическом отношении.

Все точки плавления определяли по капиллярному методу. Видимые спектры поглощения были измерены в спектрометре Carl Zeiss UV/VIS Specord. Элементный анализ был проведен на Perkin-Elmer 240 элементным анализатором. ИК-спектры были записаны в гранулы KBr на спектрометр Perkin-Elmer 983. Растворители и реагенты были получены из коммерческих источников. Они были дополнительно очищены по стандартной методике [24]. Диазо компонента 1 была подготовлена так, как сообщалось в литературе [25]. Соединение компонентов 2а-е были получены методом, описанный в литературе [26]. Все краски наносились на полиэфирные ткани, приняв общий метод окраски [27]. Устойчивость к свету, сублимация, и другие свойства были оценены в соответствии с BS [28].

2 – (N-фенилакриламидо) азо-5-меркапто – 1,3,4-тиадиазол (3а).

Синтез соединения 3a включает два этапа:

а) диазотирование 2-амино-5-меркапто – 1,3,4-тиадиазола (1). Соединения 1 были диазотированы общим методом, как в литературе [18].

б) азосочетание с N-фенилакриламидом (2а). Компонент 2а (2,94 г., 0,02 моль) растворяют в 10 мл уксусной кислоты и охлаждается до 0–5 °С в ледяной ванне. Свежеприготовленный раствор соли диазония был добавлен в 0–5 °C достаточно медленно, чтобы предотвратить разложение соли диазония. Реакционную смесь перемешивали при 0–5 °С в течение 45 минут, поддерживая рН 4,5–5,0, добавив 10% раствор ацетата натрия (AcONa). Смесь перемешивали в дальнейшем при 0–5 °С в течение 1 ч, затем разбавляют 100 мл воды, твердый продукт отфильтровывали, промывали водой и, наконец, перенесли в сушильный шкаф, где продукт сушили при температуре 50 °C. Полученный таким образом сырой продукт перекристаллизовывали из минимального количества DMF, обеспечивая 3a, как коричневый порошок.

Аналогично были получены другие красители 3b-е. Характеристика данных красителей 3а-е приведены в таблицах 1 и 2.

Выводы

1. Приведен литературный обзор по дисперсным красителям, их группировкам и технологии крашения этими красителями.

2. Полученный 2-амино-5-меркапто – 1,3,4-тиадиазол использован в качестве диазосоставляющей в синтезе гетероциклических азокрасителей.

3. Полученные азокрасители охарактеризованы данными элементного анализа, электронных спектров в ИК- и видимой области и другими спектральными данными.

Список литературы

1. Коган И.М., Химия красителей, 3 изд., М., 1956.

2. Степанов Б.И., Введение в химию и технологию органических красителей, М., 1971.

3. Чекалин М.А., Пассет Б.В., Иоффе Б.А., Технология органических красителей и промежуточных продуктов, Л., 1972.

4. Умаров Б.Б., Ишанходжаева М.М., Хусенов К.Ш. и др. // ЖОрХ. 1999. Т. 35. №4. С. 624–627.

5. Лабанаускас Л., Кальцас В., Удренайте Э. и др. // Междунар. конф. «Химия и биологическая активность азотистых гетероциклов и алкалоидов». Москва, 9–12 окт. 2001 г. М., 2001. Т. 2. С. 181.

6. Салимов Т.М., Куканиев М.А. Сатторов И.Т., Осимов Д.М. // Хим.-фарм. журн. 2005. Т.39. №6. С. 2829.

7. Houbin W., Shukui J., Shufen M., Zhaohai Q. // J. China Agr. Unw. 2004. Т. 9. №1. С. 63–66.

8. Vullo D., Franohi M., Gallori E. и др. // Ж. Мед. Хим. 2004. Т. 47. №5. С. 1272–1279.

9. Арбузов Б.А., Ухватова Э.Н. // ЖОХ. 1959. Т. 29. №2. С. 503–506.

10. Животова Т.С., Газалиев А.М., Дрюк О.В., Сейтембетова А.Ж. Синтез и антиоксидантная активность в ряду алкалоид(амино) содержащих солей 1,3,4-тиадиазол – 2,5-дисульфокислоты. // ЖПХ. 2008. Т.81. Вып. 2. С. 270–273.

11. Шукуров С.Ш., Куканиев М.А. Новый способ синтеза 2-амино-5-алкил (аралкил) тио – 1,3,4-тиадиазолов. // ЖОрХ. 1993. Т. 29. Вып. 11. С. 2327.

12. Hari R. Maradiya. Дисперсные красители на основе 2-амино-5-меркапто – 1,3,4-тиадиазолов. // ХГС. 2009. №10. С. 1558–1563.