Исследование распределения и накопления трихлоруксусной кислоты в модельных системах и природных водах
3. Обсуждение результатов.
Данные, полученные при изучении адсорбции ТХУ на бентоните представленны на рисунке 1.
Рис.1.Кинетика адсорбции ТХУ (моль/г.) на монтмориллоните.
Как видно из рисунка, количество адсорбированного вещества пропорционально времени экспозиции, а после 3,5 часов зависимость приобретает экспоненциальный характер, что говорит о процессах насыщения поверхности.
Анализируя построенные графики можно рассчитать величину предельной адсорбции (Гпредельная) в ленгмюровских координатах ([С], [С]/Г):
Для данного случая уравнение Лэнгмюра имеет вид:
Г=7,12·10-4
Очевидно, достаточно высокая адсорбционная емкость бентонита (около 50% от исходного содержания) по отношению к ТХУ в системе, будет обуславливать ее концентрирование в придонной части исследуемых гетерогенных водных систем.
Результаты изучения поверхностной активности трихлоруксусной кислоты в различных водных системах представленны на рисунке 2.
Рис.2 Зависимость поверхностного натяжения растворов трихлоруксусной кислоты от концентрации.
Из рисунка 2 следует, что в растворах с дистиллированной водой ТХУ не проявляет поверхностную активность, тогда как поверхностное натяжение природной воды в присутствии данного компонента незначительно изменяется обратно пропорционально увеличению концентрации растворов.
Возможно, одной из причин проявления поверхностной активности ТХУ в природной воде является повышенная по сравнению с дистиллатом минерализация природной воды. В условиях повышенной минерализации рост ионной силы раствора ведет к повышению степени диссоциации ТХУ. Образующиеся при этом достаточно подвижные трихлорацетат анионы степень гидратации, которых невелика, могут участвовать в формировании двойного электрического слоя на границе раздела жидкость / газ по Олти [18]. При этом концентрирование данных анионов на поверхности ведет к понижению поверхностного натяжения раствора.
Таким образом, поверхностная активность ТХУ в природной воде является одним из факторов, влияющих на распределение кислоты в изучаемой системе.
В результате изучения распределения ТХУ в объеме были полученны данные, представленные в таблицах 2,3.
Таблица 2. Распределение ТХУ в объеме модельных систем (t-1,5 ч.)
С ср±DС моль/л Н2О природная |
С ср±DС моль/л Н2О дист. |
С ср±DС моль/л Н2О дист, бентонит. | |
Поверхность |
18,8*10-3±6,3*10-5 |
10,5*10 -3±2,7*10-5 |
12,5*10-3±5,0*10-5 |
Объём |
16,2*10-3±2,4*10-5 |
26,5*10 -3±5,4*10-4 |
12,9*10-3±7,9*10-5 |
придонная часть |
3,94*10-3±3,2*10-5 |
2,00*10 -3±1,8*10-5 |
13,6*10-3±1,7*10-5 |
Результаты эксперимента, приведённые в таблице 2, говорят о том, что ТХУ концентрируется в основном в объёме дистиллированной воды. Однако при переходе к системе, содержащей природную воду, концентрация ТХУ у поверхности начинает возрастать, что, по-видимому, связано с изменением возрастанием поверхностной активности ТХУ в условиях повышенной минерализации.
В то же время, в гетерогенных модельных системах с бентонитом наблюдается выравнивание концентраций ТХУ у поверхности и в объеме, а также концентрирование кислоты у границы раствор/бентонит, что связано с адсорбционной активностью бентонита по отношению к ТХУ.
Изучение кинетики адсорбции ТХУ на бентоните показало, что тенденции к насыщению поверхности адсорбента наблюдается после трех часов экспозиции. В связи с этим представлял интерес изучение кинетики распределения ТХУ в объеме гетерогенной модельной системы с дистиллированной водой, полученные результаты представлены в таблице 3.
Таблица 3. Кинетика распределения ТХУ в модельной системе с бентонитом
С (ТХУ) ср·10-3±DС моль/л Н2О дист, бентонит. | ||||
1,5 ч |
2,5 ч |
72 ч |
120 ч | |
Поверхность |
12,5.±5,0*10-5 |
12,3±4,7*10-5 |
12,3±5,1*10-5 |
12,3±4,5*10-5 |
Объём |
12,9±7,9*10-5 |
13,0±8,1*10-5 |
13,2±7,4*10-5 |
12,6±8,0*10-5 |
придонная часть |
13,6±1,7*10-5 |
12,1±1,3*10-5 |
10,4±1,5*10-5 |
8,2±1,5*10-5 |
Из данных, приведенных в таблице, следует, что в течение первых двух часов идет концентрирование кислоты в придонной части системы, вследстви одновременного протекания диффузионных и адсорбционных процессов. Однако при больших временах экспозиции наблюдается постепенное уменьшение концентрации кислоты из-за преобладания сорбции в придонном слое (t=72 ч., t=120 ч.), а затем выравнивание концентраций в объеме и на поверхности, обусловленное диффузионными процессами (t=120 ч.).
Выводы
1. Обнаружено влияние повышения уровня минерализации природной воды на степень диссоциации трихлоруксусной кислоты и ее поверхностноактивные свойства.
2. Повышение поверхностной активности трихлоруксусной кислоты в природных водах связаны с формированием двойного електрического слоя на границе жидкость/газ по Олти.
3. Адсорбционные процессы в системах с монтмориллонитом снижают концентрацию трихлоруксусной кислоты и влияют на её перераспределение в объёме за счёт нивелирования градиента концентрации.
Список использованной литературы
1. Химические основы экологического мониторинга / В.В. Кузнецов.// Соросовский образовательный журнал.-1999.-№1.-С.35-40.
2. Мониторинг качества питьевой воды/А.А Мильнер, Г.Д. Резников. //Химия и технология воды-1996, т.18, №1, с. 83-87.
3. Формирование и контроль качества поверхностных вод. Вып. 3 Охрана вод от воздействия удобрений и ядохимикатов, 1976г. с.139
4. Врочинский К.К. Пути поступления и содержание пестицидов в воде водоисточников/Гидробиологический журнал, 1976, т.12, №5, с.93-101.
5. Брагинский Л.П. Персистентные пестициды в экологии пресных вод./А.П. Брагинский, Ф.Я. Комаровский, Л.И. Мережковский, Киев:1979г-141с.