Ингибиторы коррозии стали на основе фосфорсодержащих соединений и полиэлектролитов
Результаты электрохимического определения степени защитного действия (NaPO3) n и его смесей с полиэлектролитами или хлористым цинком (Синг. =0,001%) в фоновом растворе (рН=5,00) при различных температурах ингибиторов основано на пассивации анодных участков корродирующей поверхности металла. Легко восстанавливаясь на катодных поверхностях, они ведут себя как деполяризаторы, резко снижая скорость анодного перехода в раствор ионов корродирующего металла. К анодным замедлителям относятся и некоторые соединения, не обладающие окислительными свойствами: фосфаты и полифосфаты. Их ингибирующее действие проявляется только при наличии растворенного кислорода, который и играет роль пассиватора. Такие вещества лишь способствуют адсорбции кислорода на поверхности металла. Кроме того, они тормозят анодный процесс растворения из-за образования защитных слоев, представляющих собой труднорастворимые продукты взаимодействия ингибитора с ионами переходящего в раствор металла. Так, например, фосфаты, адсорбируясь на поверхности стали, образуют с ионами железа экранирующие слои, состоящие из Fe2O3 и FePO4. Полифосфаты в разбавленных растворах в нейтральной среде при обычных температурах имеют линейную структуру со степенью полимеризации от 3 до 200, т.е. они являются олигомерами с молекулярной массой около 8000-9000. По-видимому, именно поэтому они наиболее активны в этих условиях. А с повышением температуры или с изменением рН среды линейная структура полифосфатов переходит в
Таблица 2
Ингибитор |
t, 0C |
K, (г/м2*сут) |
g |
Z,% |
Фон |
20 |
118,84 |
- |
- |
Ca2P2O7 |
21,47 |
5,53 |
81,93 | |
Ca2P2O7-NaКМЦ |
9,40 |
12,64 |
92,09 | |
Ca2P2O7-желатин |
9,06 |
13,12 |
92,38 | |
Ca2P2O7-унифлок |
9,14 |
13,00 |
92,31 | |
NALKO |
16,98 |
7,00 |
85,71 | |
KW-2353 |
17,34 |
6,85 |
85,41 | |
Фон |
40 |
119,37 |
- |
- |
Ca2P2O7 |
21,73 |
5,49 |
81,80 | |
Ca2P2O7-NaКМЦ |
10,30 |
11,59 |
91,37 | |
Ca2P2O7-желатин |
8,99 |
4,12 |
92,47 | |
Ca2P2O7-унифлок |
9,13 |
13,07 |
92,35 | |
NALKO |
19,06 |
6,23 |
84,03 | |
KW-2353 |
19,73 |
6,05 |
83,47 | |
Фон |
60 |
131,24 |
- |
- |
Ca2P2O7 |
18,60 |
7,06 |
85,83 | |
Ca2P2O7-NaКМЦ |
12,86 |
10, 20 |
90, 20 | |
Ca2P2O7-желатин |
9,84 |
13,34 |
92,51 | |
Ca2P2O7-унифлок |
9,11 |
14,45 |
93,06 | |
Фон |
80 |
133,65 |
- |
- |
Ca2P2O7 |
12,15 |
11,00 |
90.90 | |
Ca2P2O7-NaКМЦ |
8,99 |
14,87 |
93,27 | |
Ca2P2O7-желатин |
8, 19 |
16,32 |
93,87 | |
Ca2P2O7-унифлок |
7,64 |
17,49 |
94,28 |
Результаты гравиметрического определения степени защиты пирофосфатом кальция и его смесей с полиэлектролитами (Синг. =0,001%) в фоновом растворе (рН=5,00) при различных температурах сетчатую или образовываются кольцевые метафосфаты, которые при дальнейшем увеличении температуры переходят в ортофосфаты. Такими изменениями структуры полифосфатов можно объяснить снижение степени защиты полифосфатов с увеличением температуры.
Известно, что при гидролизе полифосфата образуются дигидрофосфат-ионы:
|
|