Особую группу медных сплавов пред­ставляют высокомышьяковистые и реже встре­чаемые высокосурьмянистые медные сплавы (бронзы), содержащие более 3-5% Аs+Sb. В данном случае, по-видимому, вопреки широко бытующему среди археологов представлению о непосредственном легировании меди этими элементами, реальность состояла в получении таких сплавов непосредственно в результате низкотемпературных плавок соответствующих руд меди, богатых мышьяком и/или сурьмой. Можно также говорить и об использовании в древних технологиях процесса цементации (восстановление медью при некоторых темпе­ратурах сульфидов или оксидов мышьяка и сурьмы), но нет абсолютно никаких данных о том, что мышьяк и сурьма выплавлялись в эпоху ранней бронзы в виде отдельных метал­лов.

В структурном анализе мышьяковистые бронзы обычно показывают присутствие двух фаз - твердого альфа-раствора мышьяка в ме­ди (6-7 % Аз) с кубической решеткой, имеющей несколько увеличенные межплоскостные рас­стояния по сравнению с чистой медью, и интерметаллида с гексагональной решеткой со­става Cu8As. С точки зрения фазовой диаграм­мы для равновесия в данной системе, фаза Cu8As при температуре ниже 380°С должна распадаться на твердый раствор и интерметаллид Cu8As (при концентрации Аs 7-13 %), но при практически реализуемых скоростях остывания отливок распад не успевает произойти.

Нормально встречаемыми примесями в таких бронзах являются никель, кобальт, серебро, цинк, железо, и их аутентификация обычно не вызывает затруднений.

Для эпохи развитой бронзы более характерны оловянистые бронзы. Концентрация олова может варьировать в широких пределах, но принято считать, что бронза, содержащая более 1 % олова, является искусственно полученным сплавом, поскольку олово и медь в природе, как правило, не ассоциированы (что, впрочем, неверно, ибо встречаются, хотя и весьма редко, медно-оловянные минералы).

В зависимости от концентрации олова, фазовый состав этих бронз обычно подобен вышеупомянутому составу для случая мышьяковистых бронз: твердый раствор олова в меди с кубической решеткой и интерметаллид состава Cu31Sn8. Здесь также при реальных скоростях охлаждения отливок, содержащих менее 7-22 % Sn, распад Cu31Sn8 на твердый раствор и фазу Cu31Sn, имеющий место по диаграмме состояний при температуре около 350° С, не происходит. Фаза Cu31Sn присутствует в качестве третьей фазы лишь в некоторых высокооловянистых бронзах, содержащих более 22-25 % Sn (например, в некоторых иранских зеркалах ХП-ХШ вв.). Еще более богатые оловом фазы можно встретить, пожалуй, лишь на китайских орнаментах на меди, выполненных с использованием олова (или оловяной амальгамы).

Помимо упомянутых выше примесей, оловянистые бронзы могут содержать легирующий свинец в высоких концентрациях, доходящих, например, для некоторых китайских отливок до 30-33 %.

Декор на старых изделиях на основе меди обычно наносился следующими способами:

- вбивание золота или серебра в гравированный на поверхности орнамент;

- техника ниелло (декор черного металлического цвета, по составу - сульфид серебра, полученный нагреванием смеси серебра и серы);

- декор, известный преимущественно в Китае, нанесенный ртутно-оловянной амальгамой с последующим сильным нагревом. В результате вся ртуть практически испаряется и образуется декор серого цвета, состоящий из высокооловянистых - медных интерметаллидов.

Устойчивые, сравнительно медленно растущие патины на бронзах обычно имеют в качестве первого слоя (примыкающего к металлу) окисел меди - куприт, в вышележащих слоях - чаще всего основная углекислая медь (малахит, азурит), но встречается присутствие и гидратированных сульфатов меди (брошантит), а в предметах, происходящих из участков массовых человеческих захоронений или на сельскохозяйственных полях, удобрявшихся в течение длительного времени фосфатами, часто обнаруживаются гидратированные фосфаты меди. В оловянистых бронзах в патину также входит двуокись олова - касситерит, а при сильной примеси свинца в металле - некоторые окислы свинца (массикот, глет, платтнерит).С точки зрения структурных изменений, в бронзах коррозии в первую очередь подвергается твердый раствор олова в меди и до тех пор, пока не прокорродировал весь раствор, интерметаллиды коррозией затрагиваются слабо.

Неустойчивые, быстро развивающиеся "дикие" патины, как правило, включают в себя хлориды меди (антлерит) и бромиды. Присутствие последних - особенно "хороший" признак в смысле аутентичности, поскольку поддельщики обычно бромистый водород для патинирования не используют.

В редчайших случаях, помимо бронз и латуней, в числе древних металлов встречаются медные сплавы типа мельхиора или нейзильбера, содержащие в качестве основных лигатур никель или никель и цинк. (Никель как металл был открыт лишь в середине XVIII в.) Впервые, вероятно, такой металл, то есть медь, содержащая никель в концентрации 8-12 %, был использован в греко-бактрийских монетах двух царей (Эвтидем и Агафокл П в. до н.э.). Металл, конечно, выплавлялся из медно-никелевой руды соответствующего состава сразу, как "готовый" нейзильбер (Сплав этого типа, выплавляемый до настоящего времени (искусственным путем) из медно-никелевых сульфидных руд в провинции Онтарио в Канаде, часто называют "монель-металл"). Мельхиор, выплавленный из руды, можно, например, встретить в так называемых "дворцовых" японских монетах уже в XV веке. Отличие этих сплавов от современных, конечно, отмечается лишь на уровне величин примесей мышьяка, серебра, золота.

Заключение

Художественная обработка металлов известна со времен глубокой древности. Человек, встретив а своем пути золото, был очарован его красотой, поражен способностью в любых условиях сохранять солнечный цвет и блеск, легко поддаваться обработке; использовав эти качества металла в сочетании с гармонией линий и форм, человек создал один из неподражаемых видов народного художественного творчества.

Художественная обработка металлов – искусство малых форм. Благодаря красоте материала, талант и техническое мастерство исполнителя позволили придать изделиям изысканность, высокую художественную ценность, особую выразительность.

Искусство художественной обработки металлов прошло длительный путь развития и, опираясь на традиции и знания великих мастеров, продолжает развиваться в современных условиях. Мастерами художественной обработки металлов создано множество произведений вошедших в духовную сокровищницу человечества, в его культуру. В этих произведениях наиболее сильно и ярко выражено мировоззрение той или иной эпохи, понимания людьми красоты.

Список использованной литературы

1. Бех Н. И. Мир художественного литья. История технологии, М, 1987

2. Бочаров Г. Н. Художественный металл Древней Руси М, 1985

3. Буркат Г.К. Серебрение, золочение, палладирование и родирование. Л.: Машиностроение,1984.

4. Иванов Б.Н., Карпенко В.М. Художественное литье: Учебное пособие для вузов М, 1999